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[其他]環氧樹脂組合物無效

專利信息
申請號: 86102325 申請日: 1986-04-10
公開(公告)號: CN86102325B 公開(公告)日: 1988-12-07
發明(設計)人: 安東敏治;安田和男;扳騰好文;土橋勝 申請(專利權)人: 三菱電機株式會社
主分類號: C08L63/00 分類號: C08L63/00;C08G59/42;H01B3/40;//;7100)
代理公司: 中國專利代理有限公司 代理人: 劉元金
地址: 日本國東京都千*** 國省代碼: 暫無信息
權利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關鍵詞: 環氧樹脂 組合
【說明書】:

發明涉及一種用于制造電氣設備使用的鑄塑絕緣體的環氧樹脂組合物。

環氧樹脂與酸酐固化劑混合反應后所形成的產物具有優異的電學、機械和化學性能。它們作為環氧樹脂鑄塑絕緣體被廣泛地用于電氣設備中(如在電力輸送和配電設備)。為了提高用少量模具生產環氧樹脂鑄塑絕緣體的產率,目前采用的成型方法通常稱其為超大氣壓凝膠化工藝(superatmosphericgellingprocess),這種方法能縮短脫模時間。該方法是把裝在冷的壓力槽中的環氧樹脂共混料通過管道和機頭注射到熱的模具里,再給模具加壓以補償因樹脂固化造成的收縮,從而能在較短的固化周期中生產出滿意的鑄塑品。這種方法中所采用的環氧樹脂在冷的加壓槽內一定要具有較低的粘度和較長的適用期,而且它在加熱的模具里又要能很快地固化。

在低溫下表現有較低粘度的那些環氧樹脂,其分子量都較低,因此,在固化期間它們就表現出有較高的收縮性。而且很可能造成有縮痕和龜裂的固化產品。另外,在高溫下具有較高反應性的環氧樹脂,它在低溫時也表現出有相對高的反應性,所以存在適用期較短的缺陷。

解決這些問題通常所采用的作法是采用超大氣壓凝膠化工藝來克服固化過程中出現的縮痕和龜裂現象,而采用加入一種潛伏促進劑來延長樹脂共混料的適用期。

但是,低溫下表現出有較低粘度的低分子量環氧樹脂,它的耐熱沖擊性要比在普通鑄塑方法(不是超大氣壓凝膠化工藝)中常用的固態或高粘度環氧樹脂耐熱沖擊性差。通過在樹脂中加入分子量范圍為約500到5,000的高分子量低聚物等粘性供給劑(plasticityprovidingagents)可改善低粘度環氧樹脂的耐熱沖擊性能。這些低聚物的主鏈為聚酯、聚醚、聚丁二烯等。可是,隨加入低聚物量的增多,環氧樹脂的粘度會顯著提高,它的耐熱性卻明顯下降。反之,如所加的低聚物量不足,那么又幾乎不可能改進產品的耐熱沖擊性。用主鏈為聚酰胺一類粘性供給劑有基本上不增加樹脂共混料粘度的優點。但是另方面,混有這種粘性供給劑的樹脂共混料具有很高的反應性和較短的適用期。

超大氣壓凝膠化工藝是把低溫下粘度低的環氧樹脂注射到比樹脂溫度高的熱模具里。在模具里樹脂共混料粘度暫時性的降低會造成樹脂中填料析出,結果出現如固化的產品有表面缺陷(如波浪痕)以及最后產品性能不均勻等問題。當所用的填料是高比重氧化鋁粉時,這些問題尤為嚴重。

如上所述,超大氣壓凝膠化工藝適用的低粘度環氧樹脂的其它缺點是它的耐熱沖擊性差,而且為了改善其耐熱沖擊性又會使它的耐熱性變差。

因此,本發明的主要目的是通過提供一種新穎的環氧樹脂組合物來消除上述問題。這種環氧樹脂組合物有合適的剛性和柔性的分子鏈,而沒有損失它的耐熱性或耐熱沖擊性。這種環氧樹脂組合物也不會造成樹脂組合物中的任何部分填料析出。

附圖是一張說明實例1到3和對比實例1、2制取的每種環氧樹脂組合物的時間與粘度關系圖。

本發明的環氧樹脂組合物包括:

(1)通過把100份(重量),后面所用的份量全按重量計)環氧當量為200或低于200的一種環氧樹脂0.5-10份結構式為(Ⅰ)的苯氧基樹脂相混合制取的一種環氧樹脂。

其中n約為100,

(2)固化劑,

(3)無機填料。

固化劑可以是一種由100份多元羧酸酐和40-60份結構式為(Ⅱ)的雙酚A生成的縮合產物。

(Ⅱ)

本發明中所用的環氧樹脂可從在20-80℃范圍低溫下是液態的那些環氧樹脂中以及從在這樣低溫度范圍下與固化劑相混合(特別是上述的縮合產物)會變成液態的那些環氧樹脂中選用。滿足這樣要求的環氧樹脂包括雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、苯酚酚醛型環氧樹脂、甲酚酚醛型環氧樹脂、脂環族二縮水甘油脂型環氧樹脂、在環上有一個環氧基的脂環族環氧樹脂、含環氧樹脂螺旋環和海因環氧樹脂等。這些環氧樹脂可單獨或混合使用。

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