[其他]含次磺酰胺促進劑膠料性能的改進方法

無效

• 申請號: 86102520
• 申請日: 1986-09-29
• 公開（公告）號: CN86102520A
• 公開（公告）日: 1988-04-13
• 發明（設計）人: 徐仁莉
• 申請（專利權）人: 大中華橡膠廠
• 主分類號: C08K5/44
• 分類號: C08K5/44;C08J3/24
• 代理公司: 上海化工專利服務室
• 代理人: 謝世杰,唐孝先

本發明涉及橡膠膠料生產中，其工藝質量的監控方法，能借以確保獲得性能穩定，質量完好的硫化橡膠制品。

眾所周知，在橡膠制品，特別是象輪胎那樣的厚壁制品的生產中，既要求膠料具有較長的焦燒時間，以確保操作安全性，又要求膠料在達到硫化溫度時，起硫快，硫化平坦性好，以確保必要的生產效率和優良的產品質量。次磺酰胺類促進劑，具有能符合上述要求的“后效性”，故在橡膠工業生產中應用廣泛，其中特別是象DZ（N，N-二環己基苯并噻唑次磺酰胺）那樣的噻唑類次磺酰胺，不但具有焦燒時間長，操作安全性高的優點，而且還有助于提高橡膠與金屬的粘合性能，所以目前常用于要與金屬簾線粘合的膠料中，特別是用于鋼絲子午線輪胎的生產。

可是，在使用這類促進劑的生產實踐中往往會遇到這樣的情況，即：突然發現膠料的焦燒時間大大縮短，橡膠與金屬的粘合強度也隨之降低，從而給生產帶來重大損失。

本發明者針對這個問題，進行反復分析研究的結果，發現這種情況與促進劑本身的純度有關。噻唑類次磺酰胺一般是由促進劑M（2-硫醇基苯并噻唑的堿金屬鹽或促進劑DM〔二硫化二苯并噻唑（〕與胺經氧化反應而制得的：

MSNa（M的金屬鹽）

或 +HN(〔0〕)/() MSN

MSSM（DM）????（胺）????（次磺酰胺促進劑）

式中：（下同）

因此，如果在產品的生產過程中，工藝條件控制不當，很可能會有促進劑DM及M殘留。此外，在產品的包裝、運輸、貯藏等過程中，由于條件處置不當，成品也很可能沿S-N鍵斷裂分解，進而還原成促進劑DM或M：

為此，如何快速而正確地測定這類促進劑的純度，特別是這類促進劑中，促進劑M和DM的夾雜量，成了??????????????????????業生產中急需解決的帶有普遍意義的關鍵性問題。以鋼絲子午線輪胎生產中常用的促進劑DZ為例，其通常的質量控制指標為加熱減量，灰份和熔點，然而這三項指標不但測定方法比較煩瑣費時，而且與該促進劑在膠料中行為的對應性也差。

在美國孟山都（Monsanto）化學公司橡膠技術服務部的資料中，介紹用甲醇不溶物的含量來測定次磺酰胺促進劑的純度，但是，在實際試驗時發現，這種方法並不能正確地把促進劑DM和M從次磺酰胺促進劑中分離出來，因而不能用來預測次磺酰胺促進劑在膠料中的行為。

本發明者經過多方探索，終于找到了一種能把次磺酰胺促進劑中的DM和M充分正確地分離出來的方法，遂達致本發明，即本發明的目的是提供一種快速而簡便的檢測夾雜在次磺酰胺類促進劑中的DM和M的方法，借以保證含此類促進劑的膠料具有較長的焦燒時間，高的操作安全性並且對金屬材料（例如，鋼絲簾線）具有優良的粘合性能。此法的原理在于利用次磺酰胺促進劑能夠溶解于一定的脂肪烴溶劑，而促進劑DM和M則不溶于此溶劑的性質。在尋求這種溶劑的過程中，本發明者曾試用過甲醇、二氯甲烷、苯，一般溶劑汽油等，結果發現，效果最好的是餾程100～250℃，最好為140～210℃，芳香烴含量不大于10%，最好小于5%的脂肪烴，市售的典型產品為200＃汽油，它能保證把夾雜在次磺酰胺促進劑中的DM和M完全分離出來。

下面以鋼絲子午線輪胎生產中最常用的促進劑DZ（N，N-二環己基苯并噻唑次磺酰）為例具體說明本發明。

DM和M的分離測定步驟：稱取促進劑DZ樣品1g（精確至0.001g）置于50ml燒杯中，加20ml溶劑，用玻璃棒攪拌，使之溶解，停放2～3小時，然后用經恒重的30ml????3號玻璃濾器過濾，再用20ml溶劑洗滌燒杯中的殘液，再倒入濾器，用真空泵抽濾后，稍停片刻，放入真空干燥器內常溫干燥二小時，然后放入干燥器內稱量至恒重。

不溶物含量按下式計算：

不溶物含量（重量%）＝ (W₁-W₂)/(W) ×100

式中：W-樣品稱量（g）;

W₁-溶解后殘留的樣品和玻璃濾器的總重量（g）;

W₂-玻璃濾器的重量（g）。

采用不同批號促進劑DZ，以不同的溶劑按上述方法作不溶物含量測定的結果之一例，如表1所示。

用薄層分析法（展開劑：甲苯體系;展開距離15cm;顯色劑：氯亞胺、四硼酸鈉）定性分析不溶物的結果證明，用本發明規定的溶劑分離得到的不溶物確實是促進劑M和DM的混合物。