[其他]用甲基六氫苯二甲酸酐制造電氣用浸漬樹脂方法

無效

• 申請號: 86102546
• 申請日: 1986-10-18
• 公開（公告）號: CN86102546B
• 公開（公告）日: 1988-11-16
• 發明（設計）人: 陳宗旻;許惠麟
• 申請（專利權）人: 上海電機廠
• 主分類號: C08L63/10
• 分類號: C08L63/10;C08G59/42;H04B3/40
• 代理公司: 上海市機電工業管理局專利事務所
• 代理人: 吳炳強

本發明屬于環氧樹脂衍生物的配制方法。

眾所周知，環氧一苯乙烯無溶劑浸漬樹脂具有粘度低、貯存期長、膠化時間短及優良的高溫機械電氣性能，可作為發電機線棒、電動機繞組及其它電器部件的云母絕緣浸漬漆。

JamesD.B.Smith在美國專利（No.4173593）中闡述了環氧一苯乙烯無溶劑浸漬漆的制造方法，其配制方法是先將固體和液體環氧樹脂混合物與順丁烯二酸酐、催化劑混合成具有0.5～3.0酸價的環氧二脂類，再加入苯乙烯、穩定劑、甲基NADIC酸酐固化劑、自由基觸媒和乙酰丙酮金屬鹽制成室溫下具有0.005～0.5Pa.s粘度和45天貯存期的浸漬漆。

利用甲基NADIC酸酐固化劑制造電氣用浸漬漆存在的問題是甲基NADIC酸酐制造工藝復雜、價格昂貴且制得浸漬漆膜較硬脆。

本發明的目的是提供一種以長貯存期環氧樹脂為基礎的改性浸漬樹脂的配制方法。該方法利用甲基六氫苯二甲酸酐固化苯乙烯環氧樹脂體系，並用一般不飽和醇酸樹脂改進其柔軟性，使本發明的浸漬樹脂具有優良的綜合性能，且原材料資源豐富、價格便宜，可用于各種電機電器部件的浸漬。本發明的具體配制方法如下：

（1）在1重量份環氧樹脂中加入0.0003～0.0005重量份的芐基二甲胺觸媒劑和0.02～0.06重量份的不飽和羧酸酐在80℃～90℃溫度下攪拌混合。其中不飽和羧酸酐作為環氧樹脂與苯乙烯單體的交聯化合物，它的羧基與環氧樹脂聯結，它的雙鍵與苯乙烯單體反應。

本發明使用的環氧樹脂是由4，4′二羥苯基丙烷（雙酚A）或線型酚醛樹脂與環氧氯丙烷在氫氧化納催化下縮合的產物，其環氧值為0.56～0.18環氧當量數/100克樹脂。

本發明使用的不飽和羧酸是丙烯酸或順丁烯二酸酐。

（2）在（1）混合物中加入0.0006～0.0012重量份的阻聚劑、0～0.0035重量份的有機金屬鹽及0.5～2.0重量份的苯乙烯在50℃～60℃溫度下充分攪拌混和並冷卻至室溫得到環氧酯化反應的產物-酯化環氧苯乙烯。

本發明使用的阻聚劑是對苯二酚或對位苯醌。

本發明使用的有機金屬鹽是辛酸鋅、環烷酸鉛或乙酰丙酮鉻。

（3）將預先完全溶解有0.003～0.008重量份過氧化物的甲基六氫苯二甲酸酐與酯化環氧苯乙烯在30℃～40℃溫度下充分混合。固化劑甲基六氫苯二甲酸酐的使用量按0.65～0.85的環氧當量計算得到。

本發明使用的過氧化物引發劑是過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二苯甲酰或其中二種混合物。

本發明使用的固化劑甲基六氫苯二甲酸酐是由碳五混合餾份與順丁烯二酸酐的加成物，經分離和加氫制成。反應產物中甲基的位置在4位或在3位，而實際上最終產品是4位和3位甲基六氫苯二甲酸酐的混合物。

（4）在（3）溶液中加入0.05～0.20重量份的不飽和醇酸樹脂以調節浸漬樹脂的柔軟性，室溫下充分攪拌后，經固化形成半硬性樹脂。

本發明使用的不飽和醇酸樹脂由乙二醇、順丁烯二酸酐和蓖麻油等縮聚而成。

本發明制成的苯乙烯改性環氧酸酐浸漬樹脂具有較長的貯存期，在40℃溫度時貯存期至少28天不發生膠化，適用于室溫浸漬的B-F級通用絕緣漆，可用于大型高壓發電機線棒的真空浸漬、高壓電動機定子線圈的VPI（真空壓力浸漬）整體浸漬、大型交直流電極線圈和磁極線圈浸漬及其它電機電器部件的浸漬。

下面是本發明的四個具體實施例：

實施例1

把65克616環氧樹脂和35克520環氧樹脂投入500毫升四口瓶中，加熱至120℃溫度攪拌混和十五分鐘，冷卻至90℃加入0.04克芐基二甲胺，再加入3.75克順丁烯二酸酐，保持該溫度並攪拌六小時。然后加入預先混勻的含有0.07克對位苯醌和0.22克乙酰丙酮鉻的苯乙烯100克，充分攪拌並冷卻至室溫形成酯化環氧苯乙烯。

取上述酯化環氧苯乙烯100克，加入預先完全溶解0.46克過氧化＊，異丙苯的甲基六氫苯二甲酸酐21克，充分混勻后即可制得20℃溫度時粘度為0.06pa.s、40℃溫度時貯存期至少為28天的浸漬樹脂。

實施例2

浸漬樹脂配方和配制工藝同實施例1，但用6101環氧樹脂代替616環氧樹脂，另外，酯化環氧苯乙烯與甲基六氫苯二甲酸酐的重量比為100∶19。

實施例3