[其他]以二氧化硅和氯化鎂為基礎的載體,其制備方法及由此載體出發制得的催化劑

無效

• 申請號: 86103269
• 申請日: 1986-05-12
• 公開（公告）號: CN1005844B
• 公開（公告）日: 1989-11-22
• 發明（設計）人: 帕斯凱特·維朗尼克;施皮茨·羅杰
• 申請（專利權）人: 阿托化學公司
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅才希

以二氧化硅和氯化鎂為基礎的催化劑載體，其特點是每克載體含不到１００微摩爾羥基。這種載體是在一種脫水劑存在下將氯化鎂和二氧化硅的混合物進行熱處理制得的。

本發明是關于一種制備以實際上脫羥基的二氧化硅和無水氯化鎂為基礎的催化劑載體的方法。它同樣是關于由此載體出發制得的α-烯烴聚合和共聚催化劑。

已知用二氧化硅作催化劑載體，特別是用作α-烯烴聚合共聚催化劑的載體。這些催化劑一般是由一種以氯化鎂為基礎的活性產品、一種元素周期表中第Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ族過渡金屬的鹵化物（最好是鈦）、一種給電子體和/或一種元素周期表中第Ⅲ族有機金屬化合物（最好是鋁）所組成。

二氧化硅在用作催化劑載體之前通常經高溫熱處理除去羥基，處理溫度一般達到600℃以上。在此情況下，二氧化硅的結構可能改變而且作為催化劑載體的性能變得很不好。無論如何，在孔結構破壞的溫度下，每克二氧化硅羥基含量大大超過100微摩爾。因此對這種應用來講，實際上保留了二氧化硅的羥基。然而這些羥基會對載體催化劑的活性有害。例如在與TiCl₄一起使用的情況下，TiCl₄可以與二氧化硅的羥基反應得到Si-O-TiCl₃、Si-O-TiCl₂類型的結合，這種形式的鈦在聚合中活性變差。

根據本發明，在催化劑含氯化鎂情況下，有可能得到一種以二氧化硅和氯化鎂為基礎的載體，每克載體羥基含量低于100微摩爾，同時保持二氧化硅的催化劑載體性質。這種催化劑載體的特征在于其組成中SiO₂/MgCl₂重量比在1～20之間。

本制備方法是將氯化鎂和二氧化硅結合一起，在脫水劑的存在下，于低于720℃下處理，脫水劑具有足夠的揮發性使之在處理結束后不會在載體上殘留下任何沉積物。特別建議使用的脫水劑為揮發性的氯化物如鹽酸及其鹽類，這類鹽能通過加熱放出鹽酸而且除去時不在催化劑載體上留下有害的殘余物。在此情況下，特別建議使用氯化銨，這與根據佩里·J.B.，＊·Phys，Chem，70P.2937（1966）中所考慮的不同，其中指出在與鹽酸和氨水接觸時，二氧化硅上存在含氮殘余物。

可以按照所有已知的方法將氯化鎂和二氧化硅結合在一起，最簡單的方法是將干產品混合或者用氯化鎂溶液;最好是飽和狀態的）浸漬給定數量的分散狀態的二氧化硅。在較簡單的方法中，浸漬法似乎是一種最有效的將氯化鎂均勻分布在二氧化硅上的方法。

在二氧化硅和氯化鎂結合中隨時加入脫水劑。以簡便的方式，是在低于720℃的熱處理之前將脫水劑加入到結合在一起的物料中。脫水劑的確切數量并不重要，只需要能最大程度地消除羥基，當然也要避免無益的過量。相對于二氧化硅來講，脫水劑重量比約為20%。

最后回收催化劑載體，由于氯化鎂和脫水劑之間的協同作用，催化劑載體只含極少量的羥基。

這種載體特別適于制備α-烯烴（其中包括乙烯）聚合和共聚用的催化劑。

可以用所有已知的方法制備催化劑，包括至少將一種活性產物沉積在載體表面，活性產物通常是由元素周期表Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ族過渡金屬鹵化物中選擇的，最常用的是鈦的氯化物。

同樣可以建議在帶活性產物的載體上加入一種給電子體，例如可以在下列化合物中選擇給電子體;脂肪族羧酸、芳香族羧酸、脂肪族羧酸烷基酯、芳香族羧酸烷基酯、脂肪族醚、環醚、脂肪族酮、芳香族酮、脂肪族醛、脂肪族醇、芳香族醇、脂肪酸鹵化物、脂肪族腈、芳香族腈、脂肪族胺、芳香族胺、脂肪族膦和芳香族膦，這些化合物為單或多官能團物質。

給電子體在制備催化劑的任何步驟中浸漬在載體之上。它可以與活性產物混合加在載體上，或者在用活性產物處理載體之前或之后浸漬在載體之上。

這樣制得的催化劑可以用于乙烯或者α-烯烴的所有聚合或共聚方法中，特別是懸浮聚合或氣相聚合中。

下列實例說明本發明，但不限制本發明。

實例1

1.1.載體的制備