[其他]N—(乙烯基氧乙基)二硫代氨基甲酸鹽類農(nóng)藥及其制備

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86103428
• 申請(qǐng)日: 1986-05-22
• 公開（公告）號(hào): CN86103428A
• 公開（公告）日: 1987-12-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 伯里斯·阿萊克森德羅維克·特羅費(fèi)莫夫;斯維特拉納·維克托羅納·阿莫索瓦;尼納·伊瓦諾納·伊瓦諾瓦;阿納托利·瑟吉維奇·羅茨科夫;加利納·伊瓦納夫納·馬塞爾;米克哈爾·格里格里維奇·沃羅科夫;埃利納·伊瓦諾夫納·安德里瓦;維奧利塔·伊瓦諾夫納·莫諾瓦;伯里斯·阿萊克希維奇·薩金;朱德米拉·彼特羅夫納·皮特羅瓦;埃利納·安德里夫納·科比洛瓦;奧爾加·阿納托利夫納·塔拉索瓦;馬加里塔·萊奧尼多夫納·阿爾普特;夫拉迪米爾·伊利克·格里格倫科;奧爾加·伊瓦諾夫納·羅茨科瓦;維克托爾·阿萊桑德羅維奇·尤多溫科;斯蒂普
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 蘇聯(lián)科學(xué)院西伯利亞分院伊爾庫(kù)茨克有機(jī)化學(xué)研究所;蘇聯(lián)科學(xué)院西伯利亞分院西伯利亞;植物生理和生物化學(xué)研究所;全蘇植物化學(xué)保護(hù)科研所啤酒無(wú)酒;精飲料工業(yè)科學(xué)生產(chǎn)聯(lián)合會(huì);列寧全蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)院哈薩克科研所;庫(kù)斯坦奈獸醫(yī)科研站
• 主分類號(hào): C07C155/06
• 分類號(hào): C07C155/06;A01N47/10
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 張?jiān)?王杰

本發(fā)明涉及用于保護(hù)動(dòng)植物免受害蟲及病菌危害的化學(xué)品，更具體地說(shuō)，涉及N-（乙烯基氧乙基）二硫代氨基甲酸鹽類，其制備方法和以這些鹽為基礎(chǔ)的農(nóng)藥。

目前，在許多國(guó)家很大一部分作物的產(chǎn)量損失是由害蟲和病害引起的，在動(dòng)物飼養(yǎng)中，相當(dāng)大部分的損失也與害蟲有關(guān);在森林中，蛀蝕樹木的害蟲大量繁殖也造成很大的危害。為了防治動(dòng)植物的害蟲和病害，人們已熟知許多各種各樣的農(nóng)藥。

在當(dāng)前用于防治農(nóng)作物病害的殺菌劑中，最有效的是：福美雙，四甲基秋蘭姆二硫化物，棉隆（3，5-二甲基四氫化-1，3，5-噻二嗪-1-硫酮-2），亞福代鋅（亞乙基雙二硫代氨基甲酸鋅與亞乙基秋蘭姆二硫化物的復(fù)合物），卡巴賽昂（Carbathione）〔0，0-二甲基-0-（4-硝基苯基）-硫代磷酸酯〕，方噠唑〔（1-丁基脲基苯并咪唑-2）-0-甲基氨基甲酸酯，以及用于木材及其它非金屬材料防腐的五氯酚（參考文獻(xiàn)：N.N.Mel′nikov“農(nóng)藥手冊(cè)”，“Urozhaj”pablishing????House，1974;N.N.Mel′nikov，A.I.Volkov，O.A.Korotkova“農(nóng)藥與環(huán)境”，“Khimiya”Publishers，1977;K.A.Gar“作物保護(hù)用化學(xué)品”，Rosselkhozizdat????publishing????House，1978）。

福美雙是一種廣譜的殺菌劑;卡巴賽昂和棉隆為土壤殺菌劑。可是這些殺菌劑對(duì)人的皮膚和粘膜都有很強(qiáng)的刺激作用，這限制了它們在綠色植物病害防治中的廣泛應(yīng)用。而且，卡巴賽昂和棉隆在種子或植物播種之前有相當(dāng)長(zhǎng)的所希望的殘效期（達(dá)40天）。

方噠唑是目前最有效的殺菌劑。這是一種相當(dāng)貴的化學(xué)品，由于侵染菌很快就適應(yīng)，其使用量日趨增高。

考慮到五氯酚的相當(dāng)高的毒性，以及對(duì)呼吸道和眼粘膜的刺激作用，又容易引起皮炎，近年來(lái)，五氯酚的使用已大大減少。

在農(nóng)業(yè)上最廣泛使用的殺蟲劑是敵百蟲〔0，0-二甲基-（1-羥基-2，2，2-三氯乙基）膦酸酯〕的80%、97%制劑以及50%可濕性粉劑（參考文獻(xiàn)：Melnikov????N.N.“農(nóng)藥的化學(xué)與技術(shù)”，1974，“Khimiya”Publishers，Moscow，PP.489，568，575）。

而且，敵百蟲也是防治各種動(dòng)物寄生螨，包括癢螨的最廣泛使用的藥劑（參考文獻(xiàn)：家畜的寄生蟲學(xué)和發(fā)作的病害，1982，“Kolos”Publishers，Moscow，pp????159和1616）。

可是，這種制劑的效力不夠高。

因此，目前尚缺乏同時(shí)具有殺真菌、殺細(xì)菌、殺螨和殺蟲活性，既低毒又便宜的制劑。

本發(fā)明提供了一些新型的化合物，它們兼具有殺真菌、殺細(xì)菌、殺螨和殺蟲活性，而且低毒，可從價(jià)廉的原料通過(guò)簡(jiǎn)單的方法進(jìn)行生產(chǎn)。

本發(fā)明提供的N-（乙烯基氧乙基）二硫代氨基甲酸鹽，實(shí)現(xiàn)了上述目的，這類化合物的特征是必須符合下列結(jié)構(gòu)式：

式中，M為K，Na，Zn，Cu;n＝1，2

這些化合物是新的。我們發(fā)現(xiàn)上述鹽類具有包括殺真菌、殺細(xì)菌、殺蟲和殺螨等農(nóng)藥活性。

根據(jù)本發(fā)明，這些鹽可通過(guò)以下方法生產(chǎn)：在水性介質(zhì)或有機(jī)溶劑中，乙烯基氧乙基胺、二硫化碳和一種通式為MOH的氫氧化物（此處M為K，Na）反應(yīng)生成通式為〔CH₂＝CHOCH₂CH₂NHC（S）S〕_nM的鹽，式中M為K，Na，然后再用水溶性的鋅鹽或銅鹽處理，即生成上述通式的鹽，M為Zn和Cu。

制備M為K，Na的希望產(chǎn)品的反應(yīng)在等克分子量起始原料的條件下進(jìn)行。

乙烯基氧乙基胺、苯，醇，例如異丙醇以及其它適合于本反應(yīng)的惰性溶劑均可作為有機(jī)溶劑。

乙烯基氧乙基胺與二硫化碳和氫氧化鉀或氫氧化鈉的反應(yīng)在常壓，20-80℃條件下進(jìn)行。

所用的水溶性鋅鹽和銅鹽，可以是硝酸鹽、氯化物、溴化物，醋酸鹽，但是最好使用氯化鋅和氯化銅，因?yàn)榧纫椎糜直阋恕?/p>

由以下說(shuō)明可見，本發(fā)明的制造方法設(shè)備簡(jiǎn)單，無(wú)需消耗能量和使用特殊的裝備，容易進(jìn)行工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)。