[其他]低攝水量的熱塑性聚酰胺膜塑材料

無效

• 申請號: 86103442
• 申請日: 1986-05-15
• 公開（公告）號: CN86103442A
• 公開（公告）日: 1986-11-19
• 發明（設計）人: 漢斯·達拉·托爾;曼弗雷德·霍佩
• 申請（專利權）人: 埃姆斯-英維塔公司
• 主分類號: C08L77/00
• 分類號: C08L77/00;C08K5/13
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英

本發明涉及熱塑性聚酰胺模塑材料，由于加入至少含有一個環氧乙基的環氧化合物，從而該材料的吸水性降低了。

聚酰胺的性質不僅與羧酸酰胺基團的極性有關，而且也與這些基團之間形成氫鍵有關。不過極性是聚酰胺具有吸水性的基本原因，因此，攝水量直接與聚合物分子中酰胺基的數目有關。不僅放置在水中的聚酰胺樣品會吸水，而且暴露于潮濕空氣中，例如周圍環境（即有潮氣），樣品同樣也會吸水。

聚酰胺（以下稱為PA）的重要實施性質如沖擊韌性、斷裂仲長和柔韌性，特別是像PA6和PA6.6短鏈聚酰胺的性質，在很大程度上取決于攝水量。如果PA6注射模塑部件經調濕處理，那么它們的缺口沖擊韌性性將增加，但同時，與新擠出的部件相比較，它們的硬度和尺寸穩定性將會降低。因此，某些PA的性質由于吸水可能有所改進，而其他性質又可能變得不利。

如果所要求的部件需承受（及/或）增強強力作用，那么保持或改進聚酰胺模塑部件的硬度及尺寸穩定性便成為基本條件。例如摩托車、儀器、設備或和機器的結構構件就要滿足這種要求。

為了改進聚酰胺的某些性質，例如加入適當的添加劑以提高它們的硬度和尺寸穩定性，對這種加工工藝我們是熟悉的。這是能夠通過加入如纖維或無機物之類的增強材料來實現，但是，一般來說，模塑制件的重量以及它們的脆性也隨之增加了。

為了改進新擠出聚合物的韌性，象聚烯烴之類的國產或進口聚合物干料，例如聚乙烯、聚丙烯、或它們的共聚物;以及帶有極性側基的聚合物，如聚醋酸乙烯酯;還有橡膠類彈性體，如丁二烯-丙烯腈共聚物;或者是經改性后得到的聚合物，如封端聚合物都可以加入。通過測定，有關的沖擊性質實際上得到了改善，可是酰胺基的吸水作用和使硬度降低的缺陷依然存在。

通過增加聚酰胺分子中酰胺基之間的原子數目，韌性同樣有所提高，例如由長鏈二胺與類似的二元羧酸進行縮聚，或者由多重鏈的內酰胺縮聚。可是由此引起的熱穩定性和硬度的降低則又必須重新加以考慮，因此，此類PA的使用受到了一定的限制。

DS-3248329（DS-丹麥標準協會）指出，減少聚酰胺吸水性，增加它的尺寸穩定性，可以通過引入特殊的長鏈苯酚來實現，而這種苯酚至多在鄰位上有一個取代基。十二烷基苯酚，2-羥基-聯苯，壬基酚和2-苯基-2-（4-羥苯基）-丙烷等尤其適用。用這種方法，據說這些添加劑在降低攝水量方面的作用由于某些缺點的存在使評價效果成了問題。首先在擠出期間可能會產生煙和氣味;其次用酚基改性的PA部件染有淺紅到橙的顏色，對于許多用途，這種顏色令人不快。此外，在聚酰胺中酚基添加劑經不起沖洗，即用某些溶劑如水和甲醇，尤其在高溫下，比較容易從薄的模塑部件中除去。從而，減少攝水量作用也便失效了。

如果擴展聚酰胺的用途，模塑制品既韌又硬，而且尺寸穩定性和熱穩定性都好，那將是非常需要的。現已發現，在聚酰胺中加入某些環氧化合物，產生很強的疏水作用，這樣克服了上述的缺點。

在聚酰胺中引入環氧化物，人們早已知道，多官能團環氧化物會引起交聯，而受到局限。用這些產物其目的是為了增加聚酰胺的強度，或者是得到具有良好熱穩定性的粘合體系配方。

依據本發明，在按重量計100份可熱塑成型的聚酰胺中，加入0.3至15份，最好是0.5至12份的環氧化合物，目的是為了降低吸水性。在聚酰胺中引入環氧化合物有可能產生憎水性（減少攝水量），對于這一點以前一直不知道，也沒有用過。

用于上述目的的環氧化合物是那些至少具有一個環氧基，具有分子結構如（Ⅰ），

這里R₁可以為氫、烷基、芳烷基或芳香基;R₂可以為氫、烷基、芳烷基或芳香基，最好是分子通式為（Ⅱ）的基團

這里X是氧、硫或NR₄，R₃和R₄分別為氫、取代的或無取代的芳族、脂環族、芳脂族基團，或者是還包含環氧基的脂肪族基團，中間由其他基團隔開，但R₃和R₄不同是氫。

縮水甘油醚是最好的環氧化物。環氧基團或縮水甘油醚基團，在本發明所使用的環氧化物中可以重復出現。