[其他]從石油餾份制取氯化烷烴

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86103527
• 申請日: 1986-05-21
• 公開（公告）號: CN86103527B
• 公開（公告）日: 1988-10-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 梁其英;路文江
• 申請（專利權(quán)）人: 河北省石油化學(xué)工業(yè)研究所
• 主分類號: C07C17/10
• 分類號: C07C17/10
• 代理公司: 河北省專利事務(wù)所
• 代理人: 郭紹華

本發(fā)明是以餾程為200～350℃的石油餾分制取氯化烷烴，以作為塑料加工中的增塑劑和阻燃劑。

在塑料行業(yè)中，常用氯化石蠟作為塑料制品的增塑劑和阻燃劑，由于其具有阻燃性、電絕緣性、低揮發(fā)性，及與聚氯乙烯等樹脂的良好相溶性等特點(diǎn)，特別適用于制造電纜料和要求具有阻燃特性的塑料制品，也可用作油漆涂料及織物的阻燃劑，高壓潤滑劑、防水劑、防霉劑和油墨的添加劑。

氯化石蠟是C₁₀-C₃₀的正構(gòu)烷烴的氯代衍生物。可供生產(chǎn)氯化石蠟的原料蠟為一種石油產(chǎn)品，主要有平均碳原子數(shù)為C₂₄的固體石蠟和C₁₅、C₁₃體重蠟和輕蠟。用固蠟生產(chǎn)的氯化石蠟當(dāng)氯含量高于42%時，不僅粘度大氯化和脫酸困難，在塑料加工過程中也不好使用。因此在生產(chǎn)氯含量較高的氯化石蠟時多采用液體石蠟為原料。液蠟一般采用尿素吸附脫析或分子篩脫蠟的工藝從油中分離提取。

由于氯化石蠟是正構(gòu)烷烴的氯代衍生物，而正構(gòu)烷烴只是石油餾分中的一部分，一些含支鏈的側(cè)鏈烷烴和環(huán)烷烴大都在分離石蠟時被除去。因此，不僅減少了氯化石蠟的來源，也因為了提取石蠟增加了設(shè)備和工序提高了成本。同時，液蠟還大量用于生產(chǎn)表面活性劑。食品、醫(yī)藥等行業(yè)，加以出口量的增加，使得石蠟資源日趨緊張。

本發(fā)明的目的旨在選擇一種資源較廣、價格較低的原料，生產(chǎn)出性能類似氯化石蠟的產(chǎn)品以代替石蠟為原料的氯化石蠟。

本發(fā)明采用了餾程為200-350℃的石油餾份（包括不加添加劑的柴油和煤油）作原料，經(jīng)氯代制得了性能類似氯化石蠟的產(chǎn)品-氯化烷烴，開辟了氯化石蠟新的原料來源，從而為塑料加工業(yè)提供了一種價格較低，來源豐富的增塑劑和阻燃劑。

本發(fā)明所用的工藝和制取氯化石蠟的工藝相近似，大致分為三步：即原料精制、通氣氯代，產(chǎn)品處理。然而，由于所用原料不同，因此在工藝上也作了一些改進(jìn)，使得工藝更加合理以生產(chǎn)出合格的產(chǎn)品。

生產(chǎn)氯化石蠟的現(xiàn)有技術(shù)正如《助劑通訊》1976年第二期所刊‘分子篩輕蠟制氯化石蠟’文中所述，在原料精制上，是把石蠟加熱到120℃后用活性白土脫色，然后在溫度降至35℃以下時再用發(fā)煙硫酸或濃硫酸精制以達(dá)脫芳、脫烯。其缺點(diǎn)在于將大量原料加熱到120℃既浪費(fèi)能源又不安全，且當(dāng)脫色后的原料在加硫酸脫芳烴，烯烴時，還會產(chǎn)生出一些紅色或棕色物質(zhì)，該物質(zhì)粘附在反應(yīng)器壁上不易沉淀，致使分離不完全，從而進(jìn)入下步反應(yīng)物料內(nèi)，使產(chǎn)品著色，影響質(zhì)量。

在通氣氯代階段，現(xiàn)有技術(shù)中的氯代溫度控制在80-120℃范圍內(nèi)，由于溫度較低，反應(yīng)時間長，影響了生產(chǎn)能力。

在產(chǎn)品后處理上，已知技術(shù)是采用干燥空氣或氮?dú)獯党苡诋a(chǎn)品中的氯氣和氯化氫，然后或加入氧化鈣，氫氧化鈣，氫氧化鈉或碳酸鈉中和殘余酸，以求達(dá)到規(guī)定的酸值，提高產(chǎn)品的初始分解溫度。中和酸后需進(jìn)行水洗或/和分離操作。這樣處理的產(chǎn)品往往呈微堿性（例如用NaOH，Ca（OH）₂等）并由于中和產(chǎn)生的少量水或水洗后殘余水致使產(chǎn)品在堿性介質(zhì)中發(fā)生水解，或由于碳酸鈉中和后產(chǎn)生的NaCl微粒懸浮于液相而必需增加過濾設(shè)備和工序。

本發(fā)明所述的方法針對上述已有技術(shù)的缺點(diǎn)作了如下改進(jìn)：

首先在原料精制中采用常溫處理工藝，即不必將原料加溫，從而節(jié)省了由于加溫而消耗的能源，也避免了加溫引起的不安全因素。在常溫下采用先加硫酸脫芳、脫烯，而后加活性白土脫色的工藝，使原料精制質(zhì)量大為改善。

在氯代階段，將反應(yīng)溫度范圍提高到80-160℃，在通氯速度為0.4-0.6升/分時，大大加快了反應(yīng)進(jìn)程，提高了生產(chǎn)能力。同時，在初始反應(yīng)溫度80℃下，靠反應(yīng)熱自升溫，減少了為保持較低溫度所需的冷量。

在產(chǎn)品精制階段，除進(jìn)行空氣或氮?dú)獯党猓瑸榱酥泻彤a(chǎn)品的酸值，本發(fā)明采用了堿土金屬輕質(zhì)碳酸鹽，特別是輕質(zhì)碳酸鈣為處理劑，根據(jù)取樣測定的酸值，按計算公式加入稍過量的堿土金屬碳酸鹽，這樣處理的結(jié)果，不僅可保證產(chǎn)品達(dá)到規(guī)定的酸值，提高了產(chǎn)品初始分解溫度，又無因處理劑的過量而變?yōu)閴A性之慮。由于輕質(zhì)碳酸鈣。輕質(zhì)碳酸鎂等常作為塑料的填充劑，故存在于產(chǎn)品中多余的處理劑可不必除去，因此可省去過濾工序。

下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)行具體說明：