[其他]催化裂化方法

無效

• 申請號: 86103725
• 申請日: 1986-06-02
• 公開（公告）號: CN86103725A
• 公開（公告）日: 1987-01-21
• 發明（設計）人: 皮埃爾·迪弗雷納;克里斯琴·馬西利
• 申請（專利權）人: 法國石油公司
• 主分類號: C10G11/05
• 分類號: C10G11/05;B01J29/10;B01J29/26
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明涉及一種在催化劑存在下的催化裂化方法。這種催化劑至少由一種專門改性的y型酸性沸石和至少由一種特殊構造性質的基體組分構成。

本發明涉及一種新型沸石催化劑的使用，這種新型催化劑含有專門改性了物理特性和酸度的沸石以及含有以氧化鋁或以早就確定了的氧化物的結合體為基礎的無定型基體，它的特點是直徑大于7.5毫微米的孔占孔隙度的重要部分。與以沸石為基礎的已有技術的其它體系相比，這種新型沸石催化劑大大改進了對柴油的活性和選擇性。

在本發明的催化劑中所使用的沸石〔5～50%（重量）〕是各種規格的Hy型酸性沸石，其測定方法確定如下：SiO₂/Al₂O₃的摩爾比約為8～70，最好為12～40;沸石經1100℃煅燒后測定其鈉含量約為0.15%（重量）以下，晶胞的結晶參數a₀為24.55×10^-10米～24.24×10^-10米，最好為24.38×10^-10米～24.26×10^-10米;鈉離子回收能力C_Na大于0.85克鈉/100克改性、中和、煅燒的沸石（鈉離子回收能力將在以下段落中以更精確性方式確定）;比表面積約為400米²/克以上，最好為550米²/克以上（以B.E.T法測定）。分壓為2.6托（346.6帕，P/P₀＝0.10）的25℃水蒸汽吸附能力約為6%（重量）以上。雙模態型微孔隙度分布（B.J.H法測定）包括大約直徑為0.8～0.9毫微米中心結構的典型孔隙度以外，還有比平均直徑1.5～8.0毫微米更大的第二微孔隙度（最好為2.0～6.0毫微米），上述第二微孔隙度所占的體積為沸石孔體積的1～20%，正如早就確定的那樣。

以下介紹各種精密方法測定不同的特性。

a、用化學分析方法測定SiO₂/Al₂O₃的克摩爾。當鋁含量很低，比如低于2%時，為了更精確起見，應適時地采用劑量測定方法，比如使用原子吸收光譜法。

b、晶胞參數的計算是從X-射線衍射圖出發，根據ASTM標準D3.942-80說明書中所描述的方法計算。顯然，為了正確地進行這種計算，必須使該產品充分地結晶。

c、比表面積的測定是從液態氮溫度下的氮吸附等溫線出發，根據經典的B.E.T法計算。這些試樣在被測定之前，應在500℃下用干氮氣吹掃預處理后再測定。

d、水的回收百分比（或者水蒸汽吸附能力）的測定是借助于通常的重量分析儀進行的。這種試樣首先于真空下在400℃時預處理，然后維持在穩定溫度25℃，再在2.6托（346.6帕）水壓下處理，此時相當于P/P₀比為0.10（即在儀器中水的分壓與25℃時水的飽和蒸汽壓之間的比）。

e.鈉離子交換能力C_Na（或者鈉離子回收能力）用下述方法測定：一克沸石，在0.2M NaCl 100毫升溶液中，并在很好地攪拌下，20℃一小時內進行連續三次交換。這些溶液在交換時保持其自然的pH值。事實上，如果pH值重新調節到接近7時，通過加入少量碳酸鈉，鈉的交換量將上升。這種交換量用克鈉/100克改性、重交換、于1100℃下煅燒的沸石表示。

f、微孔隙度的分布用以氮脫吸附等溫線的數字掃描為基礎的B.J.H法測定（BARRETT，JOYNER，HALENDA，J.of Am.Chem.Soc.Vol.73，1951，P373）。這種測定是用CARLO ERBA型SORPTOMATIC 1800系列儀器進行。沸石的總孔隙度體積與在相應于P/P₀＝0.99時的一個氮氣壓力下的吸附氮的體積相等（在脫吸附等溫度線上）。

g、這些沸石的制備，一般是從Nay型沸石出發，通過用兩種基本處理方法適當的結合進行：（a）、與水蒸汽的溫度和分壓有關的熱液處理和（b）、酸處理，最好用強濃無機酸處理。

一般地講，根據本發明制備的沸石為原料，得到的Nay型沸石具有SiO₂/Al₂O₃摩爾比約為4～6;預計鈉含量（重量）將降為低于3%，最好約為2.8%;另外，Nay型沸石的比表面積約為750～950米²·克^-1。