[其他]從苯甲醇一步氧化制備苯甲醛

無效

• 申請號: 86103821
• 申請日: 1986-06-05
• 公開（公告）號: CN86103821A
• 公開（公告）日: 1987-12-16
• 發明（設計）人: 陳文祥
• 申請（專利權）人: 中國科學院感光化學研究所
• 主分類號: C07C47/54
• 分類號: C07C47/54
• 代理公司: 中國科學院專利事務所
• 代理人: 張載鶴

本發明屬于有機物的催化氧化。

苯甲醛是一種重要的化工原料，無論是高分子工業、香料工業、醫藥工業、甚至電鍍工業……都少不了它。由于它是一種較重要的化工產品，關于它的合成方法有很多專利報導，而從苯甲醇作原料一步氧化成苯甲醛也發表了很多專利，這些專利可以簡單地分為兩大類：氣相法和液相法。氣相法使用貴金屬Ir、Ru、Rh等作催化劑，且反應在較高溫度下（450-700℃）進行，采用氣相法的專利有U.S.P3，692，840，Ger，Offen 2，920，678，等。同氣相法相比液相法逐漸被采用，因為液相反應可以在較溫和的溫度下進行，大多數專利或者使用強氧化劑如CrO₃，KMnO₄，或者采用貴金屬Ru，Rh，Pd作催化劑如GBP2，103，615，USP3，769，325。

本發明的目的是采用液相反應，從苯甲醇一步氧化成苯甲醛，使用對環境無污染的價格比較便宜的弱氧化劑-帶烷基或芳烷基的過氧化氫，甚至30%過氧化氫也行。本發明不采用貴金屬Ru，Rh，Pd等作催化劑，而采用我國生豐元素鎢和鉬作催化劑，這些催化劑可以是鎢和鉬的絡合物W（CO）₆，Mo（CO）₆，WO₂（ca ca）₂，MoO₂（ca ca）₂等，催化劑的載體是無機載體或高分子載體，如三氧化鋁、二氯化硅、硅藻土、聚酰胺、聚酯等。

其中R是H，C₃-14直鏈或支鏈的烷基，帶有芳基的直鏈或支鏈的烷基。

先將苯甲醇、催化劑溶介在極性溶劑當中，此極性溶劑可以是醇類如甲醇、乙醇或異丙醇等，或是含鹵素的烷烴或芳烴如CCl₄，CHCl₃，CH₂Cl₂，等，將溫度慢慢升高到20～100℃，在攪拌下，先慢慢活化催化劑15分鐘，然后慢慢滴入2-100ml氧化劑ROOH，反應8-15小時，至反應結束，苯甲醛的產率是75-85%。

使用本發明苯甲醇一步氧化成苯甲醛可以達到如下積極效果1.反應可以在較低溫度下20-100℃進行。2.使用價廉的氧化劑ROOH，克服了鉻作為氧化劑對環境的污染。3.利用我國豐產元素鎢和鉬作催化劑，不使用貴金屬Ru，Rh，Pd作催化劑。4.反應過程中基本上無副反應，產率80%左右。5.反應的工藝、設備裝置簡單，操作工藝簡便。

例一

將15ml（0.15克分子）的苯甲醇，0.5克（1.67×10^-3克分子）的乙酰丙酮鎢和40ml乙醇一起加入到200ml反應瓶中，將溫度慢慢升高到20-78℃，在攪拌下先慢慢活化催化劑15分鐘，然后慢慢滴加過氧化氫（30%）2-100ml，反應8-15小時反應結束。

產品提純：用減壓分餾可以獲得乙醇、苯甲醇和產物苯甲醛的不同餾分。

例二、

除了滴加2-100ml叔丁基過氧化氫外，其它步驟同例一。

例三

除了用0.5克乙酰丙酮鉬作催化劑外，其它步驟同例一。

例四

用40ml CHCl₃代替40ml乙醇，升溫到20-60℃，其余步驟同例一。

用Perkin????Elemer577紅外光譜測定產物苯甲醛與標準苯甲醛樣品紅外光譜圖一致。

用Waters 244高壓液相色譜儀定苯甲醛產物，柱Carbon18柱壓2500Ib移動相：60%甲醇水溶液，流速1.0ml/min紫外檢測器入＝254nm，紙速5nm/min t_苯甲醇＝6.00min t_苯甲醛＝6.99min（與標準苯甲醛樣品的保留時間一致）。