[其他]制備三環癸烷的(甲基)丙烯酸衍生物的方法及其應用

無效

• 申請號: 86104081
• 申請日: 1986-06-20
• 公開（公告）號: CN86104081A
• 公開（公告）日: 1987-01-21
• 發明（設計）人: 詹斯·溫克爾;布魯諾·博默;羅伯特·施米茨-喬斯頓;格哈特·克萊恩;卡爾漢斯·休林
• 申請（專利權）人: 拜爾公司
• 主分類號: C07C125/073
• 分類號: C07C125/073;C07C127/15;A61K6/08;C08F20/36
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

本發明涉及新的三環癸烷的（甲基）丙烯酸衍生物，它們的制備及用它們作牙科材料的單體。

含可聚合的三環癸烷的（甲基）丙烯酸酯的牙科材料混合物，在西德專利公開公報DE-OS2，931，926（以德文公開的說明書）中已見公開。但是，這些牙科材料混合物在使用時往往出現聚合收縮。

本發明發現具有如下化學式的新的三環癸烷的（甲基）丙烯酸衍生物：

式中：

R¹和R²可以相同或不相同，并代表氫原子、低分子量烷基、低分子量烷氧基、鹵素或三氟甲基;

R³和R⁴可以相同或不相同，并代表基團

其中：

X代表由如下基團形成的二價橋連節;

Y代表由下列基團形成的二價橋連節

-CH₂-CH₂- and

其中：

R⁵代表氫原子或甲基;

R⁶代表氫原子、低分子量烷基或苯基。

令人驚奇的是，用本發明的三環癸烷的（甲基）丙烯酸衍生物作原料的牙科材料混合物，其聚合收縮明顯降低，因此特別適合于實際應用。

在本發明的文字中，取代基的含義為：

低分子量烷基是指含有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烴類基團。下列低分子量烷基可以作為例子：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、異己基。但優選甲基和乙基。

低分子量烷氧基是指含有一至六個碳原子通過氧原子鍵合的直鏈或支鏈烴基。下列低分子量烷氧基可以作為例子：甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基和異己氧基。但優選甲氧基和乙氧基。

鹵素是指氟、氯、溴或碘。但優選氟和氯。

化學式Ⅰ中的三環癸烷的甲基丙烯酸衍生物即是這些經過優選的衍生物，其中

R¹和R²代表氫原子;

R³和R⁴可以相同或者不相同，并代表基團

其中：

Y代表由如下基團形成的二價橋連節

-CH₂-CH₂- and

R⁵代表氫原子或甲基。

下列三環癸烷的（甲基）丙烯酸衍生物可以作為例子：（見下頁）

本發明發現了一種制備三環癸烷的（甲基）丙烯酸衍生物的方法。

其特征在于具如下化學式的三環癸烷，

與具如下化學式的異氰酸根絡（甲基）丙烯酸酯，

在惰性溶劑中，在0℃至100℃的溫度范圍內，有催化劑存在時發生反應。

式中：

R¹和R²可以相同或不相同，并代表氫原子，低分子量烷基、低分子量烷氧基、鹵素或三氟甲基;

A和B可以相同或不相同，并代表羥基或基團-NHR⁶，

其中：

R⁶代表氫原子，低分子量烷基或苯基;

R⁵代表氫原子或甲基;

Y代表由下列基團形成的二價橋連節。

-CH₂-CH₂- and

用作原料化合物的二羥甲基三環癸烷是已知的（見文獻：美國專利U.S.Patent????4，131，729），例如可以通過二環戊二烯，甲醛及氫之間的反應制備這些化合物。

用作原料化合物的二氨甲基三環癸烷是已知的，例如可通過甲苯磺酸酯與氨反應制得。異氰酸根絡（甲基）丙烯酸酯可參看西德專利公開公報DE-OS3，338，077（以德文公開的說明書），例如可以通過碳酰氯與二氫雜氧烷基胺反應來制備。

本發明的操作過程可以不使用任何溶劑來完成。

用于本發明的操作過程的惰性溶劑最好是在反應條件下不發生變化的極性溶劑。在優選的溶劑中，主要有氯仿、四氫呋喃、二氧六環、烷、二氯甲烷、甲苯、乙腈和氟利昂。進一步優選的溶劑有氯仿、四氫呋喃、氟利昂和乙腈。

關鍵的一點，本發明的操作過程是在無水條件下進行的。最高水含量盡量不要超過0.1%。