[其他](甲基)-丙烯酸酯的制備方法及其應用

無效

• 申請號: 86104260
• 申請日: 1986-06-20
• 公開（公告）號: CN86104260A
• 公開（公告）日: 1987-06-17
• 發明（設計）人: 詹斯·溫克爾;布魯諾·博默;卡爾漢斯·休林;于爾根·賴納斯;沃爾夫岡·波德斯曾
• 申請（專利權）人: 拜爾公司
• 主分類號: C07C69/54
• 分類號: C07C69/54;A61K6/02
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

本發明涉及三環癸烷的新的丙烯酸和甲基丙烯酸衍生物（下文稱作（甲基）-丙烯酸衍生物）及其制備方法。該新的化合物可作為單體用于牙科領域。

德國公開專利說明書2931926號公開了含有可聚合的三環癸烷（甲基）-丙烯酸酯的補牙配方。但這些補牙配方在使用時經聚合仍表現出不合要求的收縮現象。

現已找到了有如下結構的新的三環癸烷的（甲基）-丙烯酸衍生物：

其中

R¹和R²可以是相同或不同的基團，并代表氫原子、低烷基、低分子量烷氧基、鹵素或三氟甲基;

R³和R⁴可以是相同或不同的基團，并代表下述基團

其中

X是含有下述基團的二階橋連節：

Y是含有2～10個碳原子的，直鏈或支鏈的烴鏈，可任意地含有氧橋，可任意地被1～4個丙烯酸或甲基丙烯酸根取代而

R⁵代表氫原子或甲基;

R⁶代表氫原子、低分子量烷基或苯基。

根據本發明的補牙配方其中含有的三環癸烷的（甲基）-丙烯酸衍生物作為原料，經聚合，出人意外地表現有很小的收縮現象，因此特別適于牙科臨床應用。

本發明范圍內的取代基可具有如下的含義：

低分子量烷基可表示含有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈的烴基。低分子量烷基例如可包括：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基和異己基。優選是甲基和乙基。

低分子量烷氧基可表示一含有1至大約6個碳原子的并且通過氧連接的直鏈或支鏈烴基。低分子量烷氧基例如可包括：甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基和異己氧基。優選的是甲氧基和乙氧基。

鹵素可包括：氟、氯、溴或碘。較好的是氟和氯。

Y一般是具有2至10個碳原子的直鏈或支鏈的烴鏈，且可任意地被1至4個甲基丙烯酸根或丙烯酸根取代。烴鏈可含有1～3，優選是1～2個氧基。Y所代表的基團例如可以是：1，2-亞乙基、1，2-亞丙基、2-（甲）-丙烯酰氧基-1，3-亞丙基，3-（甲）-丙烯酰氧基-1，2-亞丙基、2-（甲）-丙烯酰氧甲基-2-乙基-1，3-亞丙基和2，2-雙-（甲）-丙烯酰氧甲基-1，3-亞丙基。

根據結構式Ⅰ的優選的三環癸烷的（甲基）-丙烯酸衍生物其中較好的是R¹和R²代表氫原子，R³和R⁴可以是相同或不同的基團，并代表以下基團：

的衍生物，其中

Y是含有2至10個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈，其可任意地含有1至3個氧橋，并可任意地被1～4個丙烯酸根或甲基丙烯酸根取代，

R⁵代表氫原子或甲基。

取代基R³和R⁴是烷氧羰氨基，它含有甲基丙烯酸酯基，并且例如可通過適當的異氰酸酯基與含有甲基丙烯酸酯基的羥基化合物反應制得。該類羥基化合物較好的有：例如，（甲基）-丙烯酸羥乙酯、（甲基）-丙烯酸2-羥丙酯、三羥甲基丙烷二-（甲基）-丙烯酸酯、丙三醇二-（甲基）-丙烯酸酯和季戊四醇三-（甲）-丙烯酸酯，以及二季戊四醇五-（甲基）-丙烯酸酯。含有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基的羥基化合物亦很適用。特別優選的羥基化合物是甲基丙烯酸2-羥丙酯和丙二醇甲基丙烯酸酯（1，2-甲基丙烯酸酯與1，3-甲基丙烯酸酯的混合物），以及羥基-甲基丙烯酰氧基-丙烯酰氧基丙烷（1，2-二酯與1，3-二酯的混合物）。

可列舉出的三環癸烷的（甲基）-丙烯酸衍生物的例子有：

（見5、6頁）

本發明提供了制備三環癸烷的（甲基）-丙烯酸衍生物的方法，該方法的特征在于以具有下列結構式的二異氰酸根合甲基三環癸烷：

其中

R¹和R²可以是相同或不同的基團，并代表氫原子、低烷基、低分子量烷氧基、鹵素或三氟甲基，如果合適可在一惰性溶劑中，在催化劑存在下，于0至100℃的溫度范圍內，與結構式為：

的（甲基）－丙烯酸衍生物反應，其中－