[其他]部分氧化方法

無效

• 申請號: 86104452
• 申請日: 1986-06-26
• 公開（公告）號: CN86104452A
• 公開（公告）日: 1987-04-29
• 發明（設計）人: 米特里·薩利姆·納扎爾
• 申請（專利權）人: 泰克薩科開發公司
• 主分類號: C10J3/46
• 分類號: C10J3/46;C10J3/06
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 隗永良,羅英銘

本發明涉及部分氧化含灰分的重質液體烴類燃料油、含灰分的石油焦或它們的混合物來制取含H₂+CO的氣體混合物。更具體地說，本發明涉及一種添加劑體系，用于除掉在部分氧化含鎳和釩灰份的重質液體烴類燃料油、含鎳和釩灰份的石油焦或它們的混合物制取合成氣、還原氣或燃料氣時產生的含鎳和釩的污染物及其他熔化了的灰分。

部分氧化液體烴類燃料油，如石油產品和固體烴的燃料，如煤和石油焦的漿液是公知的方法。石油儲量可預見的趨勢是石油原料越來越重，質量變差。為了補償這一趨勢，石油煉制者必須使用更多的渣油改質以提供所需要的輕質產品。提供這種改質的目前的工業手段是一些烴類的焦化（延遲焦化或流化焦化）。現在大量煉油廠擴建包括新建或擴建焦化裝置，因此，在未來的一些時間內焦化將成為普遍采用的方法。

使焦化方法停滯不前的主要因素是產品焦的處理。用正常清潔度的焦化原料，其產品焦碳已經取代了幾乎純碳材料的應用，如電極制造。然而，隨著進料原料油質量變差，就出現了一些影響焦化裝置運轉的綜合因素。首先，由于原料油含更多的污染物，即硫、金屬（主要是釩、鎳、鐵）和灰分，這些污染物集中在產品焦中，這些焦質量很差并且不能滿足正常的產品要求。其次，因為原料油變重，也就是說含有較多的焦料成分，這樣從每桶含灰分的重質液體烴類燃料油中劣質焦炭生產的就多。用延遲焦化法生產顆粒石油焦在美國3673080號專利里已有描述。流化焦化法在美國2709676號專利里有描述。

德士古（Texeaco）部分氧化氣化方法提供了加工焦炭或含灰分的重質液態烴類燃料油的交替工藝路線。例如，石油焦和水的漿液用美國的3607157號專利所提供的部分氧化法進行反應。氣化經常作為處理焦炭的方便手段。弗來克西焦化法（Flexicoking????Process）是焦化裝置和氣化裝置的結合操作，但由于氣化裝置的設計而受到了批評。而且，不產生具有灰分熔化溫度降低的熔化石油焦灰分。氣化作為處理焦炭的手段這一結論是以經濟效益為基礎的。予期的能量消耗的上升和要求全部利用原料油的法規將很快導致大量利用石油焦作為部分氧化氣體發生器的進料。

以前用延遲焦和含灰分的重液體烴類燃料油為原料的氣化工藝出現過一些意外的操作問題。通常為熔融狀態并作為殘渣從氣化器排掉的灰分并未完全熔化和排出，結果堆積在耐火材料層的壁上。上述灰分中釩和鎳組分集聚在氣化器壁上并在停工期間形成氧化物。氣化器器壁暴露于大氣之后，這些含釩的沉積物就會起火，釩則變成低熔的V₂O₅或金屬釩酸鹽。耐火材料層上的釩的氧化物其強烈溶解作用能引起氣化器底部出口的堵塞。鎳雜質在一定的條件下于系統后部形成十分討厭的羰基鎳沉積物。在煤的氣化以及在美國1799885號專利和2644745號專利中使用的稀釋方法都沒有提供解決釩和鎳問題的方法。本發明的目的之一是延長部分氧化氣化裝置的開工時間而不會因為由于釩的存在引起反應區耐火材料層損壞而停工。

本發明的第一個方面提供了一種以含有鎳和釩灰份的重質液體烴類燃料油或以含有鎳和釩灰份的石油焦或二者的混合物為原料用部分氧化生產H+CO的氣體混合物的方法;上述原料含有最少為0.5%（重量）的硫;上述灰份中含有最少為0.5%（重）的釩和最少為2.0%（重）的鎳，還含有硅;上述的方法以下列步驟為特點：

（1）當上述灰份中硅的含量小于大約350ppm時，原料油中摻入含鐵添加劑A，當上述灰份中的硅含量為大約400ppm或高于400ppm時，原料中摻入含鐵和鈣添加劑B，其中添加劑A或B在（2）中所述的反應區內與灰分之比大約在1.0-10.0比1.0的范圍之內，當用添加劑A時，每一份的釩至少需要10份的鐵，當用添加劑B時，（每一份的釩）至少需要10份鐵+鈣;