[其他]C4-鏈烷烴和C4-鏈烯烴的分離工藝方法

無效

• 申請號: 86104676
• 申請日: 1986-07-09
• 公開（公告）號: CN86104676A
• 公開（公告）日: 1987-03-11
• 發明（設計）人: 格哈德·普里瑟爾;馬丁·舒爾茨;格德·埃姆里克
• 申請（專利權）人: 克魯普科普斯有限公司
• 主分類號: C07C7/08
• 分類號: C07C7/08;C07C9/02;C07C11/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

本發明涉及的是一種借萃取蒸餾法使用嗎啉作為選擇性溶劑分離C₄-鏈烷烴和C₄-烯烴的工藝方法。

在化學工業中，由以作為進料產品的石腦油為基礎進行操作的乙烯蒸汽裂解工藝中以及在催化裂化裝置中均產生大量的C₄-餾份，其中除了不飽和度較大的C₄-烴以外還特別含有C₄-鏈烷烴和C₄-單烯烴。基于C₄-單烯烴高度的反應活性，它們越來越多地用作進一步反應的起始原料。據此，專業人員對用經濟的方法分離所產生的C₄-餾份懷有持續增長的興趣。因此，現已有一些工藝過程被發展起來。在這些工藝過程中，主要借助氣體洗滌法或者萃取蒸餾法用特定溶劑從所使用的C₄-餾份中將丁二烯分離出來。同時，將異丁烯借選擇反應，例如硫酸酯形成法，或者借甲基叔丁基醚（MTB）的制備從進料產品中分離出來。仍然殘留在進料產品中的組份異丁烷、正丁烷、丁烯-1以及順式/反式丁烯-2，僅僅根據它們的沸點還是難以分離的。即使部分分離，借助單純的蒸餾法也根本無法進行。因此，專業人員特別需要找到一些工藝方法，這些工藝方法使上述各種化合物的分離能用特別經濟而且簡便的方法來進行。

使用嗎啉作萃取蒸餾時的選擇性溶液對鏈烷烴和鏈烯烴進行分離，特別是用來處理C₄-餾份，這已經在英國專利說明書548734中作了敘述。當然，該說明書中所敘述的操作方法強制性地規定了要向嗎啉中添加5-35%量級的水，因為人們假定，只有借助這種相當高的加水量，嗎啉才能達到所需的選擇性。

在后來的出版物中，例如DE-OS2359300，也還是以上述相同的假定作為出發點，并與此相應，也只推薦將嗎啉與添加的水結合起來使用。上述聯邦德國公開說明書（DE-OS）甚至還在此情況下規定，萃取蒸餾塔應當同一個水回流裝置一起運行。

這樣的一種操作方法在經濟上卻導致了嚴重的不足之處，這些不足之處主要由于這樣的事實所致，即本發明著重討論的C₄-烴類與水形成蒸餾共沸物。這在任何出版物中根本沒有提及過。共沸混合物中水含量雖然只有0.2～0.5%，但由此造成的后果卻導致使用含水嗎啉所進行的萃取蒸餾既在萃余液（以飽和C₄-烴類為主）中也在萃取液（以C₄-鏈烯烴為主）中形成含有飽和水的產物。但是，因為所要萃取的C₄-鏈烯烴實際上無例外地在各種催化反應中被繼續處理，這些催化反應又是使用對水極為敏感的催化劑來進行的，例如丁烯-1的聚合作用或丁烯-2的二聚作用，所以要極其重視這類物質絕對無水（水含量＜1ppm）。如果使用含水嗎啉，就必須在通常的萃取處理之后增加一道蒸餾干燥工序或吸附干燥工序。這樣，無論從研究費用的角度考慮，還是從能耗的角度考慮都是極為不利的。對于含丁烷多的萃余液料流，也常常要求不含水，舉例來說，因為該產物作為溶劑而要用在對水敏感的各種反應中。由于此種緣故，在這種情況下也就必須在萃余液一側附加一道干燥工序。此時，不能不把下面的事實看作極為棘手的，即所要分離的C₄-餾份在多數情況下根據上述的現有工藝步驟以完全無水的產物形式存在，然后由于分離過程而混入水，再在此以后還須以昂貴的方式和方法重新干燥。