[其他]一種保持和提高催化活性的方法

無效

• 申請號: 86104720
• 申請日: 1986-07-15
• 公開（公告）號: CN86104720B
• 公開（公告）日: 1988-06-29
• 發明（設計）人: 王知群;閔恩澤;黃志淵
• 申請（專利權）人: 中國石油化工總公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J21/16
• 分類號: B01J21/16
• 代理公司: 石油化工科學研究院專利事務所
• 代理人: 鄧頤

本發明是一種關于保持和提高催化活性的方法，更具體地，是一種關于保持和提高交聯粘土或含有交聯粘土的催化劑在質子酸催化反應中活性的方法。

交聯粘土是層狀粘土與交聯劑通過交聯反應而制成的。

層狀粘土屬硅酸鹽類。可發生交聯反應的層狀粘土是那些本身含有或經處理后含有可交換層間陽離子的層狀粘土。這些層狀粘土的層間距可因其層間的可交換陽離子與交聯劑進行交聯、在層間形成“支撐柱”而增加。

交聯劑一般是體積較大、電價較高的陽離子，分有機的和無機的兩類。有機交聯劑一般可以是三乙烯二胺的雙陽離子、含硅的有機陽離子等，無機交聯劑一般可以是鋁、鋯、鉻、鎳、鋅等金屬羥合絡離子或它們的混合物。

層狀粘土與交聯劑進行交聯的方法主要有兩種：羥基聚合物離子反應法和滴定法（ClaysandClayMiner.，26〔1〕，21，1978;26〔2〕，107，1978）。它們既可按化學計量交聯，也可按非化學計量交聯（Shabtai，J.etal.，8thInter.Cong.Catal.Proceedings，N，735，1984）。

交聯粘土可以被用作為羥類轉化的催化材料，如用于催化裂化（Usup4，238，364;Usup4，248，739）、加氫裂化催化劑（Usup4，176，090），但其催化活性不易保保持，往往隨預處理溫度的升高或反應時間的延長而很快下降，這一弊病成為交聯粘土工業應用的障礙之一。

在EP73，141中曾敘述了用加水的方法來提高某些未交聯的層狀粘土在質子酸催化反應中的活性并延長其壽命。他們將反應物重量40%（最好10%）以下的水加到具有陽離子交換性能的層狀粘土上，以此來催速下述反應：烯烴與羧酸生成酯;環氧化合物與羧酸成酯;醇與烯烴生成醚：醇與環氧化合物生成醚;伯或仲脂肪醇或多元醇生成二仲烷基醚;環氧化合物生成醚;芳烴與烯烴生成烷基芳烴化合物;芳烴與乙醇或較高的醇生成烷基芳烴化合物。

H.E.Swift也曾指出（AdvancedMaterialsinCatalysis，217，1977，AcademicPress）;在加氫裂化過程中加入水、甲醇或可產生水的物質對未交聯的云母-蒙脫土（SMM）的老化后的反應活性有益。

關于如何提高交聯粘土的催化活性并延長其壽命，則迄今未見文獻報導。

本發明作者發現：水對交聯粘土或某些含有交聯粘土的催化劑在質子酸催化反應中的活性具有顯著的保持和提高作用。

本發明提供的方法是：將少量的水或水的等價物或該二者任意比例的混合物加到用于質子酸催化反應的交聯粘土或含有交聯粘土的催化劑上，以保保持和提高該交聯粘土或該含有交聯粘土的催化劑的活性。

本發明中所說的交聯粘土是天然的或人工合成的層狀粘土與有機或無機交聯劑通過交聯反應而制成的。其中的層狀粘土既可是具有單層礦物結構的、底面間距（d₀₀₁）為9.0～15.0×10^-10米的蒙皂石類粘土（如：蒙脫土、膨潤土、漢克脫石、貝得石、蛭石）、綠泥石、伊利石等;也可是具有規則間層礦物結構（即由兩種單層礦物粘土組份規則交替排列組成）的、底面間距（d₀₀₁）≥17.0×10^-10米的粘土，如：云母-蒙皂石（包括累托石、云蒙石、云母-蒙脫土等）、伊利石-蒙皂石、海綠石-蒙皂石、綠泥石-蒙皂石（包括羥硅鋁石、柯綠泥石等）、云母-蛭石、高嶺石-蒙皂石等;還可是含有上述單層物結構粘土和/或規則間層礦物結構粘土的其它粘土混合物。

本發明中所說的水的等價物是指那些可在反應條件下生成水的有機化合物，如醇類、醚類等。醇類最好是碳原子數為1～5的醇或其混合物。醚類最好是碳原子數為4～8的醚或其混合物。

水或水的等價物或該二者的混合物的加入量以加入或/和生成的水的重量計，不超過反應物重量的10%，最好為100～10000ppm。

水可在反應物之前也可和反應物一起加到交聯粘土或含有交聯粘土的催化劑上，例如：在交聯粘土或含有它的催化劑裝入反應器之前將水預先加到交聯粘土或含有它的催化劑上;由載氣將水攜入反應器，將水加到交聯粘土或含有它的催化劑上;反應前水預先與反應物混合，二者一起進入反應器與交聯粘土或含有它的催化劑接觸，由此將水加到交聯粘土或含有它的催化劑上;反應時將水與反應物同時加入反應器，由此將水加到交聯粘土或含有它的催化劑上。