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[其他]共聚多酯無效

專利信息
申請號: 86105004 申請日: 1986-08-12
公開(公告)號: CN86105004A 公開(公告)日: 1987-02-18
發明(設計)人: 上野隆三;正田勝康;浜崎泰平;森徹 申請(專利權)人: 株式會社上野制藥應用研究所
主分類號: C08G63/18 分類號: C08G63/18;C08G63/40
代理公司: 上海專利事務所 代理人: 王孫佳
地址: 日本大阪府大*** 國省代碼: 暫無信息
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摘要:
搜索關鍵詞: 共聚
【說明書】:

本發明涉及一種具有改進了的機械性能、特別是改進了的揉曲性的、可作熔融加工的共聚多酯。

人們已經了解到,一但熔融時能顯示出液態結晶度的芳香族聚酯具有高度的定向作用,因此它們顯示了優異的機械性能,特別是顯示了高抗拉強度。另一方面,由于在定向軸線方向上的機械性質和與之垂直的方向上的機械性質之間存在著很大的差異,所以它們的性能主要是取決于熔融加工過程中的流動狀態。于是,它們的工業應用性發生了困難。

那些已被付諸于工業應用的聚酯含有填料以便降低高定向作用,然而這并沒有證明是滿意的,其原因是輕重量的樹脂材料大受損失并且它們的強度系數也變小了。

例如,正如美國專利4,473,682中所表明的,由5%摩爾的6-乙酸基-2-萘甲酸、60%摩爾的對-羥基苯甲酸、17.5%摩爾的4,4′-雙酚二乙酸酯和17.5%摩爾的對苯二酸所組成的樹脂具有1900公斤/平方厘米的抗拉強度,但是揉曲強度只有1230公斤/平方厘米,揉曲模量為8.4×10公斤/平方厘米。

芳香聚酯的起始單體通常是結晶體,而熔融聚合反應的條件自然是受單體的熔點和所生成聚合物的熔點所限制。再者,對聚合物熔點的限制反過來也加強了對能被熔融聚合的單體組成物的限制。

含有本發明中組份(Ⅰ)的聚合物已在例如日本公開專利公報41331/1984和4529/1985中得到了描述。含有本發明中組份(Ⅲ)和(Ⅳ)的聚合物也已在例如美國專利4,161,470、歐洲專利-A-2,119,465、美國專利4,219,461、歐洲專利A-1,102,160和美國專利4,473,682中得到了描述。

一種被稱為“EKONOL????E101”的對羥基苯甲酸均聚物具有很高的熔點,因而不能被熔融聚合。然而,通過把6-乙酸基-2-萘甲酸用作共聚物組份(美國專利4,161,470)可增加它的可加工程度。為了進行此項改進已經做了進一步的工作,但是在機械強度尤其是揉曲強度方面沒有取得重大的進展(美國專利4,161,470和歐洲專利-A-2,119,465)。

據最近報道,含有作為共聚物組份的1,2-雙(2-氯苯氧基)乙烷-4,4′-二羧酸的聚合物是堅韌的(日本公開專利公報4529/1985)。但是,因為在主鏈中含有脂肪族組份,因此這些聚合物通常有相當低的熔點,所以它們在實際應用中只有很有限的用途。

日本公開專利公報41331/1984中所描述的樹脂為全芳香族聚酯。從1,2-雙(2-氯苯氧基)乙烷-4,4′-二羧酸和4,4-二乙酸基雙酚而來的、據稱是最理想的聚合物具有高的熔點,因而通過熔融聚合是很難制備的。

于是本發明的目的是要克服傳統聚酯類的上述缺點并提供一些能通過熔融聚合物來制備的、能進行熔融加工的、具有適中的高熱畸變溫度及熔點并能給出具有高強度和高模量的成型物件的共聚多酯。

按照本發明,這一目的可由以下列結構單元(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅳ)和/或(Ⅳ)為主要結構組份而組成的一種共聚多酯來實現。

結構單元(Ⅰ)

在該化學式中,X1、X2、X3和X4相互間獨立地代表了H、F、Cl、Br、CH3或C(CH33,前提條件是X1到X4不能同時代表H,且n為2或4。

結構單元(Ⅱ)

至少有一個單元是從由以下這一組中選取的,它們是

結構單元(Ⅳ)

在結構單元(Ⅱ)、(Ⅲ)和(Ⅳ)中,每個芳環上至少有一個氫原子可以被個具有1~4個碳原子的烷基或烷氧基(團)或一個鹵原子所取代。

本發明的共聚多酯應含有2.5~35%摩爾的單元(Ⅰ),比較理想的是5~30%摩爾,更理想的為10~25%摩爾;含有2.5~35%摩爾的單元(Ⅱ),比較理想的是5~30%摩爾,更理想的為10~25%摩爾;含有30~95%摩爾的單元(Ⅲ)或單元(Ⅳ)或單元(Ⅲ)和單元(Ⅳ)的混合物,比較理想的是40~90%摩爾,更理想的是50~80%摩爾。假如單元(Ⅰ)和(Ⅱ)的總比例超過70%摩爾(以共聚多酯計算),那么該共聚多酯就會有高熔點,因而要通過熔融聚合來制備是極其困難的。單元(Ⅲ)和(Ⅳ)中至少有一個必須存在,但最好是兩者都存在。

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