[其他]熱固性粘合膜

無效

• 申請號: 86105150
• 申請日: 1986-07-23
• 公開（公告）號: CN86105150A
• 公開（公告）日: 1987-02-04
• 發明（設計）人: 愛德華·亨塞爾;內博杰沙·庫爾喬克;曼弗雷德·斯坦
• 申請（專利權）人: 黑爾伯有限公司
• 主分類號: C08L29/14
• 分類號: C08L29/14;C08K5/06;C08J5/18
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金,魏金璽

本發明涉及以環氧樹脂、乙烯聚合物、潛在固化劑和普通添加劑為基材的熱固性粘合膜，及其制備方法和它的應用。

本發明的基本想法是想用粘合劑的已知原料不加溶劑制取一種物質，這種物質通過高速溶介器使成為很細地分散的均勻狀態。這種溶介器要比目前采用的混合工具（如Z一型或-型捏合機）能縮短生產時間并使生產工藝更為經濟。

眾所周知，以環氧樹脂為基材的活性粘合體系是一種高功能的粘合劑。例如，它可以含有羧基官能團或氨基官能團的化合物作固化劑。如果所用這種活性體系的目的不是與特殊的適用期相關，那么所用固化劑是在室溫下對環氧基團呈惰性的一類固化劑，在達到較高溫度之前它們不會與環氧化合物起交聯反應。這種稱其為潛在固化劑的例子如二氨基二苯基砜和二氰胺（并不僅此兩種）。

如果不用溶劑可以把材料加在要粘合在一起的部件上，那么這種熱固性環氧粘合劑的操作性能是特別有利，而從操作觀點講，可以認為應用粘合膜是最佳介決辦法。

為生產尺寸穩定、柔軟的熱固性粘合膜，用混合通常是脆性的環氧樹脂與乙烯類聚合物的方法至今已作過種種嘗試。但所選用的乙烯類聚合物受到限制，即必須要求其與環氧樹脂能混溶形成一種很細的分散性混合物，而沒有很大的分離相，同時它在室溫下必須是穩定的。這種混合物在DE-PS1932707中敘述過，其中專門提及過以乙烯醇/乙烯共聚物作為乙烯聚合物組分。但混合物中環氧樹脂比例少于30%（重量）。如果含有約為30%醋酸乙烯酯的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物用作乙烯烴聚合物，那么可以與較高比例的環氧樹脂相混合。在DE-A-3243????383中敘述過這種由乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和環氧樹脂的混合物，但是潛在固化劑混入粘合劑混合物時要求較熱的條件，所以只能采用進行反應格外地慢的固化劑。因此造成粘合膜最后固化很長的周期，因而延遲了機械化和生產，同時使要被粘合的材料受熱太高。

因此，需要發展用環氧樹脂、乙烯類聚合物、潛在固化劑和普通添加劑為原料，制備柔軟的、尺寸穩定的粘合膜。這種膜可以不用溶劑制取，同時可以用高速攪拌方法在低于潛在固化劑的敏感溫度下在幾分鐘內，使它的組分很好地分散。

用熱固性粘合膜的方法介決了這一問題。這種膜含有環氧樹脂的5～100%（重量）的可聚合的烯烴不飽和化合物，（數均分子量Mn為400到12000，粘度在50℃小于10³泊）和/或在粘合膜中乙烯聚合物總量的10到90%（重量）為聚乙烯醇縮醛。

最好，可聚合的烯烴不飽和化合物具有數均分子量Mn在450到5000范圍，50℃下的粘度小于10泊。

在低于潛在固化劑的敏感溫度之下升高溫度，可聚合的烯烴不飽和化合物對混合物有增塑作用。

（甲基）丙烯酸和含有環氧基化合物的加合物是最好的烯烴不飽和化合物。含環氧基的這些化合物，可以是芳族或芳族脂族雙酚類（最好為雙酚A）的縮水甘油醚。例如這種組分可以由含有1到15個雙酚鏈段和端部為環氧官能團的雙酚A縮水甘油醚和丙烯酸類的α-烯烴不飽和羧酸的加合物所組成。這種化合物的制備也可見H，Jahn的“環氧化”，VEB????Verlag????für????Grundstoffindustrie，Leipzig。

這種最佳的可聚合的烯烴不飽和化合物有如下的結構通式（Ⅰ）

其中R₁＝H或CH₃，R₂＝CmH₂m+1，（m＝1到8），n＝1到15。

可聚合的烯烴不飽和化合物也可以為基本上相當于通式（Ⅰ）那樣的產物，但它們的（甲基）丙烯酸官能團是3到6個官能團。這種產物可以與如結構式（Ⅰ）的雙官能團產物一起使用，而最好不單獨作為可聚合的烯烴不飽和化合物使用。

以（甲基）丙烯酸為端基的線性聚酯也適于構成作可聚合的烯烴不飽和化合物，聚酯的鏈段最好應是由線性聚酯形成的。這種（甲基）丙烯酰化的聚酯可以由羥基為端基或縮水甘油為端基的聚酯用已知的方法而制取。這種（甲基）丙烯酸基團比雙官能團多的聚酯，它們可以與雙官能團產物共用，但最好不單獨作為可聚合的烯烴不飽和化合物使用。含有聚酯的可聚合的烯烴不飽和化合物的布氏（Brookfield）粘度在50℃時應低于10³泊。

在整個配方中可聚合的烯烴不飽和化合物比例為2到40%（重量）范圍，最好為6到25%（重量）。