[其他]錫中礦水冶法制取海綿錫和錫鹽

無效

• 申請號: 86105223
• 申請日: 1986-08-16
• 公開（公告）號: CN1004636B
• 公開（公告）日: 1989-06-28
• 發明（設計）人: 戴元寧
• 申請（專利權）人: 戴元寧
• 代理公司: 云南省專利事務所
• 代理人: 歐陽橋;旃習涵

本發明是一種以錫中礦，尤其是以不適合直接冶煉，也不宜于煙化處理的高鐵難選錫中礦為原料，用濕法提錫的化學冶金方法。本法以鋁屑為置換劑從亞錫穩固體的浸出液中置換錫，使之成為樹枝狀單質海綿錫折出。從化學海綿錫出發合成錫鹽，不但省去了熔錫、爆花等工序，而且海綿錫反應活性好。可以降低能耗，提高反應實收率。

本發明是一種以錫中礦為原料，用濕法提取海綿，該海綿錫可用于制取錫鹽。

難選錫中礦的處理利用，是近年來應用科學研究上的難題之一，高鐵錫中礦的處理則因既不能磁選分離，浮選富集。又不適于煙化處理，長期懸而未決。發明人本人在1984年第2期《有色金屬-冶煉部分》發表的題為“從難選共生礦直接生產無機鹽”一文中，首次提出了從高鐵錫中礦直接制取錫鹽的理論，并概括性地介紹了這一理論及應用前景。之后，在此基礎上，發明人深入地進行了大量的研究和實驗，進一步完善和發展了這一理論在工業生產中的具體工藝流程，參數和各種轉化條件，并在工業實踐中成功地運用了這一技術方案，取得了極佳效果。

本發明的目的，在于提供一種適合于工業生產實際運用的，以難選錫中礦為原料，以共晶還原浸出，置換分離脫雜的技術方案和具體工藝條件，濕法得到較純的化學海綿錫，該海綿錫可用于進一步制取錫鹽，較好地完成了鐵錫分離。

本發明的內容和具體實施方法如下：

1.亞錫穩固體的制備：

以含錫12～17%、鐵38～43%、砷0.3～0.8%的錫中礦為原料，在圓盤粉碎機內進行粉碎，使粒度達-200目≥95%、并按1∶0.1～0.2的配比加入褐煤作還原劑。褐煤的粒度為-100目≥95%，褐煤粒度-100≥95%，穩定劑、絡合劑粒度-100目＞95%。≥95%，按1∶0.01～0.1的配比加入石英砂作穩定劑，石英砂的粒度為-100目≥95%，按1∶0.005～0.05的配比加入鋁土礦作絡合劑，鋁土礦的粒度為-100目＞95%，將配料放入有蓋坩堝內密閉，加熱至880～990℃，進行還原共晶反應40～80分鐘。主要化學反應為：

xMeO+ySnO₂+nc 中溫/40～80分鐘XMeO·ySnO+nCO₂

穩定劑 錫中礦 褐煤 亞錫穩固體 二氧化碳

2.亞錫的酸性浸出：

將以上制得的亞錫穩固體，用濃度為4～7N的鹽酸或6～8M的硫酸進行浸出，鹽酸與亞錫穩固體的液固比為2～4∶1，浸出反應時應加熱使反應溫度為90～105℃，硫酸與亞錫穩固體的液固比為1.5～3∶1，在常溫下進行，浸出反應在帶動攪拌的搪瓷反應器內進行，上述反應的時間均為50～70分鐘。得到氯化亞錫或硫酸亞錫浸出液，主要化學反應為：

xMeO·ySnO+nH⁺→ySn⁺⁺+xMe⁺⁺+n/2H₂O

3.液相置換沉析：

在以上制得的亞錫浸出液中，按Sn∶Al＝1∶0.15～0.5的配比加入鋁屑，在常溫下攪拌置換60分鐘，沉淀析出單質細粒松散結合體的化學海綿錫，主要化學反應為：

3Sn⁺⁺+2Al→3Sn↓+2Al⁺⁺⁺

4.錫鹽的制取：

（1）將上述過程制得的化學海綿錫，與燒堿、硝酸鈉和水進行合成，把該合成液過濾以后，除去殘渣、在過濾液中加入硫化鈉脫雜，再經過傳統的濃縮結晶、干燥粉碎的工藝線路和設備，即可制得成品錫酸鈉。

（2）將所得到的海綿錫直接用200～400g/l的鹽酸氯化，經過凈化和冷凍結晶，制成氯化亞錫。

（3）將所得到的海綿錫直接用38～98%的濃硝酸進行氧化，經過過濾洗滌和焙燒干燥，制成二氧化錫。

5.三廢處理：

（1）廢氣：制備亞錫穩固體時，所排出的氣體含少量S、As，以5%的氫氧化鈉溶液水封水洗，同時吸收礦塵和揮發錫。