[其他]低溫流動(dòng)性得到改善的中間餾分油組合物

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86105416
• 申請(qǐng)日: 1986-08-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN86105416A
• 公開(kāi)（公告）日: 1987-03-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 肯尼思·勞塔斯;肯尼思·威廉姆·巴茨
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 埃克森化學(xué)專利公司
• 主分類號(hào): C10L1/18
• 分類號(hào): C10L1/18
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 任宗華,林柏楠

含有石蠟的礦物油具有隨著油溫的降低而流動(dòng)性變差的特性。流動(dòng)性的降低是由于蠟結(jié)而成片狀晶體，而該晶體最后形成其中截留著油的海綿狀塊所致。

人們?cè)缫咽熘?dāng)各種添加劑與蠟狀礦物油摻合時(shí)，添加劑起著蠟晶體改性劑的作用。這些組合物改變了蠟晶體的尺寸和形狀，且降低晶體間的以及蠟和油之間的粘合力，采用這種方式使油在較低的溫度下保持流動(dòng)。

文獻(xiàn)中已經(jīng)介紹了各種傾點(diǎn)下降劑，其中有幾種已成商品。例如，美國(guó)專利3，048，479指出，采用乙烯和C₃-C₅乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯作為燃料，尤其是加熱的油，柴油和噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的傾點(diǎn)下降劑。以乙烯和高級(jí)α-烯烴，例如丙烯為基礎(chǔ)的烴類聚合物傾點(diǎn)下降劑已為大家熟知。美國(guó)專利3，961，916指出，采用共聚體的混合物，其中之一是蠟晶體核劑，而另一種是生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，控制蠟晶體的體積。英國(guó)專利1263152提出，蠟晶體的體積可通過(guò)使用具有側(cè)鏈支化度較低的共聚體來(lái)加以控制。

例如，英國(guó)專利1469016還推薦，以前曾用作潤(rùn)滑油傾點(diǎn)下降劑的富馬酸二正烷基酯與乙酸乙烯酯的共聚物可以用作助添加劑，與乙烯/乙酸乙烯酯共聚物一起用來(lái)處理高終沸點(diǎn)的餾分燃料，以改善它們的低溫流動(dòng)性。按照英國(guó)專利1469016，這些聚合體可以是不飽和的C₄-C₈二羧酸的C₆-C₁₈烷基酯，特別是富馬酸月桂酯和富馬酸月桂-十六烷基酯。所用的典型物質(zhì)是具有平均約12個(gè)碳原子的酯（聚合物A）值得注意的是，添加劑對(duì)于“常規(guī)的”低終沸點(diǎn)燃料（燃料Ⅲ和Ⅳ）是無(wú)效的。

隨著餾分燃料的差異性增加，已有一些燃料類型不能用現(xiàn)有的添加劑進(jìn)行處理，或需用成本高的添加劑才能使其傾點(diǎn)實(shí)現(xiàn)必要的降低，并且控制蠟晶體的體積，使其具有允許用于商業(yè)目的的低溫過(guò)濾性。存在這種問(wèn)題的一類特殊燃料是那些具有較窄的，和/或低沸程的燃料。難以處理的另一類燃料是那些具有高終沸點(diǎn)的燃料，還有一類是遠(yuǎn)東已發(fā)現(xiàn)的典型高蠟含量的燃料。

燃料，經(jīng)常用它們的初沸點(diǎn)、終沸點(diǎn)和中間溫度來(lái)表征，在中間溫度時(shí)，起始燃料的某一體積百分率已經(jīng)餾出。有20%-90%餾出點(diǎn)的燃料其餾程相差70-100℃，和/或有90%沸點(diǎn)溫度的燃料其終沸點(diǎn)范圍為10-25℃，和/或終沸點(diǎn)在340-370℃的燃料通常認(rèn)為是窄沸程燃料，特別難以處理，有時(shí)，添加劑實(shí)際上是無(wú)效的，或者，換句話說(shuō)，需要非常高級(jí)的添加劑。終沸點(diǎn)大于370℃的燃料，有時(shí)被稱作高終沸點(diǎn)燃料，它們也難以處理。這里所涉及的全部蒸餾試驗(yàn)均按美國(guó)材料試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)（ASTMD86）進(jìn)行。

隨著原油成本的增加，對(duì)于煉油工作者日漸重要的是增加餾分燃料的產(chǎn)率，和采用所謂精餾（Sharp????fract????ionation）使其操作最佳化，再次得到用常規(guī)添加劑處理難以得到的餾分燃料，或者需要采用一種從經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)上難以采納的、高水平的處理。典型的精餾燃料也有90%其終沸點(diǎn)范圍為10-25℃，通常有20-90%的餾程小于100℃，一般為50-100℃。窄沸程及高終沸點(diǎn)二種類型的燃料，其終沸點(diǎn)均在340℃以上，一般說(shuō)終沸點(diǎn)范圍為340-370℃，尤其是340-365℃。

此處，往往需要降低餾分燃料的所謂濁點(diǎn)。濁點(diǎn)是當(dāng)燃料冷卻時(shí)，蠟從燃料中開(kāi)始結(jié)晶析出的溫度。這種要求既適用于上述難處理的燃料，也適用于沸程為120℃-500℃典型的全餾程餾分燃料。

已廣泛用于改進(jìn)以前可普通得到的餾分燃料流動(dòng)性的乙烯和乙酸乙烯酯共聚體，在處理上述窄沸程和/或精餾燃料時(shí)，未發(fā)現(xiàn)是有效的。而且，采用英國(guó)專利1469016所介紹的混合物，也未發(fā)現(xiàn)是有效的。

在我們的歐洲專利申請(qǐng)書(shū)85301047.8，85301048.7，85301675.6和85301676.4中，我們提出的權(quán)利要求是，采用含有非常特定的烷基的共聚體，諸如特定的富馬酸正烷基酯/乙酸乙烯酯共聚體，既對(duì)降低上述難處理燃料的傾點(diǎn)是有效的，又對(duì)控制蠟晶體的體積，使其具有過(guò)濾性也是有效的，又對(duì)控制蠟晶體的體積使其具有過(guò)濾性也是有效的，它包括使用英國(guó)專利1469016提出的添加劑對(duì)其是無(wú)效的低終沸點(diǎn)燃料。在這些專利申請(qǐng)書(shū)中，我們提出的權(quán)利要求是，在全部餾程餾分燃料范圍內(nèi)，這些共聚體在降低很多燃料的濁點(diǎn)時(shí)是有效的。

我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，盡管人們使用支化度相當(dāng)高的富馬酸酯，但它們不是有效的添加劑，在烷基1位或2位的烷基鏈上的甲基支鏈并不損傷它們作為添加劑的性能，并且是經(jīng)濟(jì)的和性能好的。