[其他]一類含氰基的水溶性染料合成方法

無效

• 申請號: 86105522
• 申請日: 1986-07-29
• 公開（公告）號: CN86105522B
• 公開（公告）日: 1988-03-23
• 發明（設計）人: 任國度;王家儒;李慕潔;趙淦松
• 申請（專利權）人: 大連工學院
• 主分類號: C09B31/047
• 分類號: C09B31/047;C09B31/057;C09B31/065;C09B29/08
• 代理公司: 大連工學院專利事務所
• 代理人: 榮守宇

本發明屬于含有氰基的水溶性偶氮染料的合成方法。

本發明之前在華東化工學院學報（1982）〔4〕429，日本公開昭58-104954及日本公開昭58-160537等文獻記載中，2-氰基-4-硝基苯胺及其鹵素衍生物可以通過重氮化、偶合反應合成染料，但只限于以不帶磺酸基的芳胺為偶合組份，在酸性介質中進行偶合，制造非水溶性的單偶氮染料，只能用于聚酯或其他疏水性纖維的染色。

采用本發明的合成方法，其偶合組份可以是帶磺酸基的芳胺、帶磺酸基的酚類、帶磺酸基的氨基萘酚及含有磺酸基吡唑酮衍生物，制得一類用于蛋白質纖維染色的水溶性染料，從而克服了上述現有合成方法的局限性。

本發明的構成如下：

以一類氰基苯胺衍生物為重氮組份，含有磺酸基的苯胺、酚類、氨基酚類、吡唑酮衍生物等為偶合組份，用以合成水溶性偶氮染料。重氮組份可以是2-氰基-4硝基苯胺及其鹵素衍生物;重氮組份的重氮化條件為：在濃硫酸介質中、溫度為0～10℃下與亞硝酰硫酸作用獲得重氮鹽。偶合組份可分別為：A₁-氨基苯磺酸類;A₂-含有1～2個磺酸基的萘胺衍生物;A₃-含有1～2個磺酸基的氨基萘酚衍生物;A₄-含有1～2個磺酸基的萘酚衍生物;A₅-含有磺酸基的吡唑酮衍生物。偶合反應可以進行兩次，第一次偶合是2-氰基-4-硝基苯胺重氮鹽分別與上述的偶合組份A₁、A₂、A₃、A₄、A₅在水介質中、pH為10以下、0～20℃條件下進行反應;第二次偶合是以A₃-含有1～2個磺酸基的氨基萘酚衍生物為偶合組份所制得的單偶氮染料與苯胺衍生物的重氮鹽在水介質中pH7～10、5～10℃條件下反應。第一次偶合制得的水溶性單偶氮染料見通式Ⅰ，其中Z代表H;第二次偶合制得的水溶性雙偶氮染料見通式Ⅰ，其中Z代表。

通式Ⅰ

式中：X可以分別代表：-H、-Cl、-Br

A可以分別代表：通式為的氨基苯磺酸

通式為的氨基萘磺酸衍生物

通式為的萘酚磺酸衍生物

通式為的吡唑酮磺酸衍生物

Z可以分別代表：-H、

各通式中的R₁可以分別代表：H、-NH₂、、-NHCOCH₃。

R₂可以分別代表：-H、-OH。

y₁、y₂可以分別代表：-H、-CN、-NO₂。

如上述合成方法，其中偶合組份可以是A₁-氨基苯磺酸，其代表式是，偶合反應是在水介質中，pH在9以下，溫度0～10℃將重氮鹽加到偶合組份中，或將偶合組份加到重氮鹽中制得具有通式Ⅱ的水溶性偶氮染料

通式Ⅱ

式中：X可分別代表：-H、-Cl、-Br

如上述合成方法，其中偶合組份可以是A₂-含有1～2個磺酸基的萘胺衍生物和A₃-含有1～2個磺酸基的氨基萘酚衍生物，其代表式為，偶合反應在水介質中，pH在9以下，溫度10～20℃將重氮鹽加到偶合組份中，或將偶合組份加到重氨組份中制得具有通式Ⅲ的水溶性單偶氮染料。

通式Ⅲ

式中：X可分別代表：-H、Cl、Br

R₁可分別代表：-H、-NH₂、

R₂可分別代表：-H、-OH

S₁、S₂、S₃可分別代表：-H、-SO₃H

如上述合成方法，其偶合組份可以是A₃-含有1～2個磺酸基的氨基萘酚衍生物和A₄-含有1～2個磺酸基的萘酚衍生物，其代表式為，偶合反應在水介質、pH8～10溫度8～20℃制得通式Ⅳ的水溶性單偶染料。

通式Ⅳ

式中：X可分別代表：-H、Cl、Br