[其他]成糊的氯乙烯聚合物的生產方法

無效

• 申請號: 86105599
• 申請日: 1986-07-22
• 公開（公告）號: CN86105599A
• 公開（公告）日: 1987-01-21
• 發明（設計）人: 沃爾夫岡·安德烈亞斯·克魯斯;伯克哈特·博克
• 申請（專利權）人: 希爾斯股份公司
• 主分類號: C08F2/26
• 分類號: C08F2/26;C08F14/06
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

適于制糊的聚氯乙烯的常規生產方法包括連續法和非連續法。

連續法制得的聚氯乙烯（PVC）糊用作塑料溶膠，這種塑料溶膠在高剪切力范圍內具有理想的低粘度，而在低剪切速率下則具有高粘度。此外，單位時間內糊粘度增高得相當快。而且這類PVC所含乳化劑的濃度相當高。但是，乳化劑濃度太高對最終制品和加工過程均產生不利影響。

非連續生產聚氯乙烯可通過乳液聚合法制備，所需的乳化劑用量要低得多，尤其是按照德國專利1，946，029或比利時專利656，985的公開說明中的方法加入乳化劑時更是如此。然而在所有的例子中，上述非連續聚合法較之連續聚合法生產的塑料溶膠具有較高的糊粘度。

已知還有一種所謂的“微懸浮法”的氯乙烯聚合法，如在DAS1，069，387中所說明的那樣。盡管用這類PVC制備的糊在高剪切梯度下常常出現膨脹現象因而用噴涂法進行加工時更為困難，但這類聚氯乙烯糊的使用仍十分廣泛。為使氯乙烯微懸浮聚合穩定進行，例如在DOS1，520，133中公開了一種除了使用乳化劑外還使用長鏈醇類的方法。各種專利公開說明中都要求使用含碳數為10～30的直鏈脂肪醇。而在許多實際應用中卻寧愿使用含碳數較少（如C₁₀～C₁₄）的醇同系物，因為它們的熔點僅稍高于室溫，操作起來象液體一樣，只需消耗很少的能量。相比之下，使用熔點高于50℃、含碳數約為14和大于14的高級醇則需消耗較多的能量并需要專門技術。但是若使用含碳數較少的同系物，因其揮發性大，故在最終的增塑聚氯乙烯制品中會產生干擾作用。這種揮發性會導致產生“霧翳”，這個名稱是諳熟本技術領域的人們杜撰的如果將這種PVC用于制造汽車扇面板，則尤其不希望有霧翳產生，因為這會在玻璃板上產生一層滑膩的，令人討厭的涂層。

另一些氯乙烯非連續法聚合工藝中使用了一些不易溶于水而易溶于氯乙烯的有機化合物作為輔助分散劑。如下專利代表了這項技術的目前工藝水平：

1.DOS2，850，105

2.DOS2，742，178

3.歐洲專利0，030524

4.DOS3，210，891

5.DOS3，242，088

6.德國專利申請P33????43????766.1

按照以上1～6的方法進行聚合反應時，用的是脂肪醇作為聚合物的輔助介質。在聚合釜中盛裝水、乳化劑、醇、選定的引發劑以及其它添加劑，在攪拌下將釜中混合物加熱至高于醇的熔點的溫度。在加入氯乙烯之前，如需要可先將釜中混合物冷卻至聚合溫度。按照此法，使用熔點大大高于聚合溫度的脂肪醇，所制得的聚氯乙烯糊乃是一種高粘度的糊，如對比實驗A中所說明的那樣。實際上最好使用含碳數多于20的長鏈脂肪醇，因為它們具有較低的揮發性。但是這些醇的熔點大大高于通常生產聚氯乙烯糊時所要求的聚合溫度。也就是說，如果為了制備K值為70的PVC糊，可用含碳數高達約為18的脂肪醇。也可以使用高分子量和低分子量的混合脂肪醇以便降低其熔點。為了提高K值，至少有一部分脂肪醇的碳鏈長度必須相應縮短。然而這部分醇會導致所不希望的霧翳，尤其在較高的K值條件下霧翳會更顯著。使用熔點接近室溫的單一的或混合的脂肪醇所制得的PVC糊是一種高粘度的糊，如對比實驗B中所說明的那樣。這一發現在DOS2，850，105中已經指出過，其中還提及輔助劑的熔點不應比聚合溫度底得太多（不超過10℃）。這是為了避免制得的糊的粘度太高以及懸浮液的穩定性太低。

采用下述方法可以克服現有技術中存在的上述缺點。該方法系在至少一種可溶于水或可溶于單體的催化劑，陰離子乳化劑以及輔助分散劑所組成的乳化劑體系的存在下，通過水乳化液或水相微懸浮液中的非連續聚合，生產成糊的氯乙烯聚合物或氯乙烯與30%（重量）以下可共聚單體的共聚物;該方法的特征在于采用了分子通式如下的烷醇-聚乙二醇醚作為輔助分散劑。

R-O-（-CH₂--）_n-H

式中的R是含16～30個碳原子的烷基;R₁是H或含1～2個碳原子的烷基;n是1～3的整數。

就上述方法而論，可以先將陰離子乳化劑、分散劑和至少一部分聚合所需的水制成予懸浮液，然后再將其余組分加入其中。

當使用可溶于單體的催化劑時，可先將陰離子乳化劑，輔助分散劑，可溶于單體的催化劑和至少一部分聚合所需的水制成予懸浮液，然后再將單體加入其中。在這種情況下，可用均化器制備懸浮液。