[其他]揮發性物質緩釋體及制造方法

無效

• 申請號: 86105649
• 申請日: 1986-08-01
• 公開（公告）號: CN86105649A
• 公開（公告）日: 1988-06-01
• 發明（設計）人: 樸東旭;陳雪芹;咸文淑;劉靜;黃玉麗;胡元潔
• 申請（專利權）人: 北京化學纖維研究所
• 主分類號: A61K9/22
• 分類號: A61K9/22
• 代理公司: 紡織專利咨詢服務中心
• 代理人: 許深

本發明是關于揮發性物質緩釋體及制造方法的發明。許多有用的揮發性物質，例如可用于殺菌、殺蟲、防蟲、防霉、防臭、散香等用途的各種液態或固態物質，已經廣泛地應用于農林業、醫療衛生、輕紡工業及人民生活之中。一般來說，單獨使用這類物質時揮發速度太快，很難控制釋放速度，使用不方便，故通常以某種方式將揮發性物質負載于非揮發性物質，以達到緩慢釋放的目的。這種混合組成物體系稱之為揮發性物質緩釋體。已往的緩釋體有兩類，水凝膠型和非水相型。水凝膠型緩釋體一般含有90%左右的水，原料費低，制造簡單，揮發均勻，因此已有大量產品市售。但是已往的水凝膠型緩釋體產品存在兩個缺點。（1）在輕度外力作用下易受破壞。使用堅固的包裝才能保存和搬運。（2）在溫度略高于室溫的環境中容易失水。在商品存放過程中往往因嚴重失水而報廢。為了克服這些缺點，已有不少人提出了改進的方法，雖有所改進，但至今未見徹底解決。例如日本特愿昭54-133780提出，以瓊酯或角叉菜膠為凝膠化劑的緩釋體中加入一定量高吸水性高分子;又如日本特愿昭55-81792提出，以高吸水性高分子為凝膠化劑的緩釋體中加入一定量的完全皂化聚乙烯醇等。這些提案使水凝膠體的失水現象有所抑制，但在較苛烈的環境溫度中失水率仍為3～6%;對制品機械性能的提高不大，用力或者由高處落到硬地板時很容易破壞。

本發明人為了解決歷來的水凝膠型緩釋體產品所存在的上述問題，經過反復的實驗研究，完成了本發明。

本發明的目的是提供一種制造具有足夠強度和彈性，在較大的外力反復作用下不受破壞，而且在較苛烈的環境溫度下幾乎不失水的水凝膠型緩釋體的方法及其產品。

根據組成結構的分析推斷，揮發性物質緩釋體中占據其大部分體積的水凝膠相通常是不連續的，而是被流動性的連續相分隔成很多個小的水凝膠塊。即形成一個以水凝膠相為“島嶼”，以流動相為“海洋”的海島結構。當外力作用于緩釋體，例如用力或拉伸時，水凝膠塊之間發生相對移動，消除外力后不能恢復原位。用力過大時甚至被破碎或斷裂。發生這種塑性變形的原因在于連續的流動相，而不在于不連續的水凝膠相。通常流動相是以水為主體的低分子物和高分子物的水溶液或分散液的混合組成物，具有一定的粘性但幾乎沒有強度和彈性。若是通過某種方法使流動相賦與彈性并消除粘流性，則有可能使整個緩釋體成為一種具有一定機械強度的彈性體。這個措施還可能有助于抑制水分子在兩相內部相際的徒動。本發明人根據上述的構思出發，反復研究了工業上可行的方法，完成了本發明。

本發明以簡單而容易工業化的方法，首先將揮發性的低分子物質均勻地溶解于或分散于高吸水性高分子的水凝膠和乙烯醇乙酸乙烯水溶液的混合物中，形成如上所述的海島結構的兩相體系，然后借助簡單易行的方法使粘流狀態的海相中的乙烯醇乙酸乙烯大分子形成網絡結構。

本發明所用的揮發性物質包括凡是在產業及人民生活中有用的，在常溫下容易轉化成氣體的所有物質。例如，可用于殺菌劑的對氯間二甲苯酚、乙醇等;可用于防蟲劑的對二氯苯、樟腦、萘等;可用于殺蟲劑的α-氰基-3-苯氧基苯甲基2.2.3、3、四甲基環丙烷羧酸酯、1-乙基-2-甲基-2-戊烯基2.2-二甲基-3-（2.2-二氯乙烯基）環丙烷-1-羧酸酯、1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基2.2.3.3.-四甲基環丙烷羧酸酯等;可用于防臭劑的對甲基苯乙酮苯甲醛、十二烷基甲基丙烯酸酯、苯甲酸甲酯、苯基醋酸甲酯、苯基醋酸乙酯、醋酸芐酯、丙酸芐酯、茴香醛、十四酸苯乙酮等;可用于散香劑的薄荷油、茉莉香油、月桂酸甲酯、桂皮甲酯等;可用于防霉劑的香草醇等。

揮發性物質必須是化學穩定的，不與緩釋體組成物中其他物質發生化學反應，以致引起變質而失去其使用價值。揮發性物質的配入量是根據其種類及具體用途而不同，但是一般說來是緩釋體組成物總量的0.1-5.0%，最好的用量范圍是0.3-3.0%。當揮發性物質配入量低于0.1%時，達不到緩釋效果;當其配量高于5.0%時，會造成浪費。

本發明所用的高吸水性高分子必須滿足下述要求。（1）對無離子水的吸水率為50g/g以上。低于50g/g時，阻礙低分子物的擴散和徒動，而且耗量也增多。最好是采用吸水率200克/克以上的高吸水性高分子。（2）不含有與所用揮發性物質在常溫下進行化學反應而引起變質的組份。（3）粒度＞14目。粒度＜14目時，會使所形成的水凝膠粒子過大，導致緩釋體制品的力學性能下降，外觀不美。最好是采用粒度＞100目的高吸水性高分子