[其他]通過羧酸酯加氫制備醇的方法

無效

• 申請號: 86105765
• 申請日: 1986-07-23
• 公開（公告）號: CN86105765A
• 公開（公告）日: 1987-01-28
• 發明（設計）人: 彼得·塞夫頓·威廉姆斯
• 申請（專利權）人: BP化學有限公司
• 主分類號: C07C29/132
• 分類號: C07C29/132;C07C31/08
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 孫令華,杜京英

本發明涉及由羧酸酯制備醇的催化制備方法，更具體地說，本發明涉及在還原活化的固體含銅催化劑的存在下通過羧酸酯加氫制備醇的方法。

通過羧酸酯加氫制備醇以前曾有過描述，例如，在DE-A-3401896，DE-A-3443277，EP-A-95408，DE-A-3217492，USP4346240，BE892958，EP-A-36939及USP4405819中都有敘述。

DE-A-3443277公開了在以二氧化碳來提高還原態氧化銅和氧化鋅催化劑活性的情況下脂族酯的氫解。

BE892958公開了通過羧酸酯的氫解制備醇，其方法是在75-300℃的溫度及0.1-100千克/平方厘米的絕壓下使氣態的酯/氫氣混合物與包括還原態的氧化酮/氧化鋅混合物的催化劑相接觸。

USP4405819公開了羧酸酯加氫催化劑。它們是過渡元素的金屬和金屬氧化物，這些過渡元素為ⅠB元素如銅，ⅡB元素如鋅，ⅥB元素如鉻，ⅦB元素如錳，ⅦB元素如鐵。它們根據需要可載在膨潤土、佛拉土（Fuller′s????Earth）、活性炭、氧化鋁等之上。但以銅鉻鐵礦為最好。

其它的上述的專利公開了非銅催化劑，如銠（DE3401896????A），一種載體，銠與錫，鍺和/或鉛（EP-A-95408），銠和一種貴金屬（DE3217429）置于載體上的含堿金屬組分的Ⅷ族金屬（US4346240）以及Ⅷ族金屬，置于炭載體上的堿金屬和自由基陰離子（EP-A-36939）。

我們發現使用還原活化的含有基本組分銅和至少一種鎂、鑭系金屬、錒系金屬的催化劑可以高產率和高選擇性通過羧酸酯加氫來制備其對應的醇。

因而，本發明提供了一種制備醇的方法，該方法是在高溫，常壓或高壓下使羧酸酯加氫，加氫是在有還原活化的固體銅催化劑存在下進行的。該催化劑的特征是除銅之外還含有至少一種鎂、鑭系金屬、錒系金屬。

適用于本發明方法的催化劑在還原活化之前可用下列式子表示：

其中M¹是至少一種鎂、鑭系金屬或錒系金屬，M²選自Ca、Mo、Rh、Mn、Pt、Cr、Zn、Al、Ti、V、Ru、Re、Pd、Ag和Au;A是一種堿金屬;a為0.1-4，較好為0.5-3，最好為0.7-2;b為0-1.0;C為0-0.5;x為能滿足其它元素對氧的總價數的要求的數目。

在本發明中，鑭系金屬定義為原子序數為57-71的金屬，錒系金屬為原子序數為89-103的金屬。但在該定義內的很多金屬是不穩定的，因而不能在工業操作中應用。

推薦的用于本發明方法的催化劑在還原活化之前是有下列通式：

其中A，a，c及x的意義和在通式（Ⅰ）中規定的相同。

另外一種推薦的用于本發明的催化劑在還原活化之前具有下列通式：

其中A，a，c及x的意義和通式（Ⅰ）中規定的相同。

鈰可以與其它鑭系金屬（如鑭）形成的混合物的形式出現，一般以鈰土的某種商品形式出現。

另一種推薦的用于本發明方法的催化劑在還原活化之前可以下式表示：

其中A，a，c和x的意義與（Ⅰ）式中的規定相同。

堿金屬中以鈉與鉀較好，其中鉀最好。在（Ⅰ）式至（Ⅳ），合適的c的數值應小于0.15。