[其他]優質氯化鋇的生產新工藝

無效

• 申請號: 86105875
• 申請日: 1986-08-29
• 公開（公告）號: CN86105875A
• 公開（公告）日: 1988-03-09
• 發明（設計）人: 邱煒國;陳維中
• 申請（專利權）人: 貴州省化工研究所
• 主分類號: C01F11/26
• 分類號: C01F11/26
• 代理公司: 貴州省專利服務中心
• 代理人: 陳忠俊

本發明屬于無機鹽的制造方法，具體就是氯化鋇的生產方法。

氯化鋇的生產方法有許多種，其中以鹽酸法和氯化鈣法在工業生產中應用最廣泛，氯化法以及其他一些生產氯化鋇的方法則尚未廣泛應用。本發明是關于鹽酸法和氯化法生產氯化鋇工藝的改進。

在已有技術中，鹽酸法是將黑灰浸取后得到的硫化鋇清液用鹽酸酸化，反應得到氯化鋇溶液，經脫硫，用堿中和使pH值到7～8以后進行濃縮。結晶分離干燥得到氯化鋇產品;氯化法是將氯氣通入黑灰浸取得到的硫化鋇溶液中氯化后得到氯化鋇溶液，經過脫硫，用堿中和使pH值到7～8后，澄清液濃縮結晶分離，干燥后得到氯化鋇產品。

最近漿料表明，由于對氯化鋇的質量要求越來越高，在氯化鋇制取中相應對鹽酸法，氯化法反應的pH值，用堿中和除硫、鐵等工藝過程有許多研究報告。

-鹽酸法：

在《關于氯化鋇產品中硫、鐵的研究》（天津化工廠逢先敏等、〔無機鹽工業〕1985年第8期18頁）中認為：“用水浸取粗鋇黑灰制得硫化鋇溶液，加鹽酸生產氯化鋇，但反應是否徹底受pH值的影響較大，當pH值控制太小時，氯化鋇溶液酸性太大對生產設備腐蝕嚴重，給設備維護和檢修帶來麻煩，那么加酸pH值到底控制在什么范圍好呢？通過實踐，認為pH值控制在3-4較為適當。”以上氯化鋇溶液須經過脫硫，“溶液pH值4左右呈酸性，必須用氫氧化鈉或Ba（OH）₂·8H₂O中和使pH值達到7～8，方能送入蒸發罐濃縮、結晶、脫水得到合格產品。中和的目的（1）調節氯化鋇溶液呈微堿性，（2）除去鐵和重金屬離子。”若“中和pH值小于7時，則鐵和重金屬離子沉淀不完全，而且酸性溶液對設備和管道腐蝕增大，使用這樣的氯化鋇溶液蒸發得的產品鐵含量高，顏色呈黃相。”

在《氯化鋇生產中氯氣脫硫提高產量》（天津化工廠李晉昆〔無機鹽工業〕1980年第4期34頁）一文指出：該廠鹽酸法“生產的氯化鋇成品，由于“硫化物”一項指標的影響，特級品率僅在30%左右。”“經采用氯氣處理氯化鋇溶液的方法，降低了硫化物的含量，從而使氯化鋇成品中的硫化物，由原來的0.007%降到0.003%～0.004%，特級品提高到85%以上。”但要嚴格控制氯氣通入量，使溶液終點pH值為3～4，加堿中和到7～8，通入氯氣量過大，溶液的酸度增大，不僅對設備有腐蝕，而且中和時耗堿量增大，氯化鈉帶入成品;通入氯氣量不足，除硫效果不好。

二氯化法：

在《無機鹽工藝學》（蘇聯M·E波任等著化學工業出版社1982年9月版上冊264頁）中指出：“氯化應進行到呈中性或呈弱堿性反應為止（到黃綠色的溶液褪色為止）。”“氯過量會導致生成大量的硫酸鋇，因而會降低氯化鋇及硫的產率。”“當85～95℃下將約含170克/升硫化鋇溶液氯化時氯化鋇及元素硫的產率最大;這時氯化鋇的產率為95%，而硫的產率為90%。”“溶液過度氯化導致呈酸性反應時，會使后面加工氯化鋇溶液的各工序所用的鋼質設備及管道遭受腐蝕。”

綜上所述在現有的用鹽酸法、氯化法生產氯化鋇的工藝中，以反應剛到終點即pH＝7為止，或者先過度酸化到pH值為3～4，然后再加堿中和到pH＝7～8。否則會影響產品質量，還會嚴重腐蝕生產設備，給維護和檢修帶來麻煩和降低產品產率。

近年來對氯化鋇的需求量不斷增加，特別對產品質量提出更高的要求，而已知技術生產的氯化鋇在鐵和硫化物的方面尚有相當部份達不到特級品的要求。本發明以提高氯化鋇產品的質量，簡化工藝降低成本為目的，經過研究取得了本發明的較滿意效果。

本發明采用了新的生產工藝以及相應的設備，用鹽酸法和氯化法生產出優質的產品。

本發明采用的工藝在鹽酸法中是把黑灰浸取得到的硫化鋇溶液澄清后，加入鹽酸酸化反應到pH＝4～5，得到氯化鋇溶液，經澄清后，殘渣要返回黑灰浸取處再利用;澄清液經過濾脫硫，不再用堿中和使溶液pH值到7～8，就可進行減壓濃縮，然后將濃縮溶液進行低溫強制結晶，經過濾烘干后得到產品。

本發明采用的工藝在氯化法中是把黑灰浸取得到的硫化鋇溶液澄清后，通入氯氣氯化，得到的氯化鋇溶液脫硫，pH值控制在4～5，澄清后的殘渣返回黑灰浸取處再利用;上層清液經過濾后不再用堿中和pH值到7～8，就進行減壓濃縮，濃縮液進行低溫強制結晶，過濾烘干得到氯化鋇產品。

在兩種方法中酸化和氯化工序及以后的所有設備和管道閥門等均采用嚴格的防腐蝕措施，防止鐵或其他雜質進入產品。

本發明中在氯化鋇澄清液經減壓濃縮以后得到的濃縮液結晶時要強制降溫，結晶最好在10℃以下強制進行。