[其他]吡唑并異喹啉衍生物，制備方法及其植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑配方

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86106176
• 申請(qǐng)日: 1986-09-12
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN86106176A
• 公開(kāi)（公告）日: 1987-03-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 谷口永二
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 藤?zèng)g藥品工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類(lèi)號(hào): C07D471/06
• 分類(lèi)號(hào): C07D471/06;A01N43/90;//;231/00;22100)
• 代理公司: 中國(guó)專(zhuān)利代理有限公司
• 代理人: 李雒英

本發(fā)明涉及一些用作農(nóng)業(yè)化學(xué)藥品的新化合物。本發(fā)明特別詳盡地介紹了對(duì)植物生長(zhǎng)具有調(diào)節(jié)作用的新的吡唑并異喹啉衍生物，有關(guān)制備過(guò)程，及其由該化合物組成的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑配方。

迄今已有幾種在植物體內(nèi)能夠抑制植物激素生長(zhǎng)素轉(zhuǎn)動(dòng)的物質(zhì)（生長(zhǎng)素轉(zhuǎn)運(yùn)抑制因子）被認(rèn)為可用作植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。可列舉的典型例子有2，3，5-三碘苯甲酸（TIBA）。然而此化合物作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)因子不盡令人滿意。人們期望活性強(qiáng)于TIBA的物質(zhì)問(wèn)世。

根據(jù)上述情況，本發(fā)明者進(jìn)行了廣泛的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn);下文所談的通式（Ⅰ）吡唑并異喹啉衍生物具有很強(qiáng)的抑制生長(zhǎng)素轉(zhuǎn)運(yùn)的作用。在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了一系列研究，現(xiàn)在致使本發(fā)明得以完成。

本發(fā)明的吡唑并異喹啉衍生物可用下列通式（Ⅰ）表示如下;

其中R¹和R²為相同或不同基團(tuán)，各自代表氫，或鹵素原子，或硝基，低級(jí)烷基，鹵素取代的（低級(jí)）烷基，低級(jí)烷氧基，低級(jí)烷硫基或芳氧基。

本發(fā)明的題目化合物（Ⅰ）是新化合物，可由下列程序制備;

或鹽，或其羧基活化衍生物

上述分子式中，R¹和R²定義同前。

上述通式中所使用的符號(hào)定義解釋如下：

除特別指出外，術(shù)語(yǔ)“低級(jí)”即為含有1至6個(gè)碳原子的有關(guān)的基團(tuán)。

“低級(jí)烷基”意指直鏈或支鏈的飽和的低級(jí)的脂肪烴基。因此最好的例子可以包括：甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，特丁基，戊基，己基及其它類(lèi)似取代基。

所謂“鹵素取代（低級(jí)）烷基”，即為前述“低級(jí)烷基”所列基團(tuán)衍生而得，即通過(guò)在一個(gè)或多個(gè)碳原子上任意地用一個(gè)或多個(gè)氟，氯，溴和/或碘原子取代而成的取代基。例如，這些基團(tuán)中最佳者是三氟甲基。

術(shù)語(yǔ)“低級(jí)烷氧基”意指;由直鏈或支鏈飽和低級(jí)的脂肪烴基和與該基團(tuán)以鍵相連的氧原子構(gòu)成的基團(tuán)。最佳者包括;甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，特丁氧基，戊氧基，己氧基及其類(lèi)似取代基。

術(shù)語(yǔ)“低級(jí)烷硫基”意指;由直鏈，或支鏈飽和脂肪烷烴基和與之以鍵相連的硫原子構(gòu)成的基團(tuán)。最佳者包括;甲硫基，乙硫基，丙硫基，異丙硫基，丁硫基及其類(lèi)似取代基。

術(shù)語(yǔ)“芳氧基”意指;由單環(huán)或雙環(huán)芳香烴基和與之以鍵相連的氧原子構(gòu)成的取代基。最佳者包括;苯氧基，對(duì)甲苯氧基，二甲苯氧基，2，4，6-三甲苯氧基，萘氧基及其類(lèi)似取代基。

術(shù)語(yǔ)“鹵素”包括;氟，氯，溴，碘。

本發(fā)明的題目化合物（Ⅰ）可以由化合物（Ⅱ），及其鹽，或其羧基活性衍生物與肼或肼鹽反應(yīng)而制得。

在此作為初始原料而使用的化合物（Ⅱ）既可以是已知化合物〔式中R¹和R²為氫的化合物，參見(jiàn)日本植物化學(xué)調(diào)節(jié)學(xué)會(huì)1984年會(huì)議文摘（Abstracts of Papers for the 1984 Meeting of the Japan Society for Chemical Regulation of Plants）P.20-21，日本農(nóng)藥學(xué)會(huì)1985年會(huì)議文摘，P.36〕，也可以是新化合物。這一新化合物可以由與上述引證參考文獻(xiàn)中所述相同的方法制備。

化合物（Ⅱ）的鹽包括;其中有與無(wú)機(jī)堿生成的鹽，如屬于堿金屬鹽的鈉鹽和鉀鹽，屬于堿土金屬鹽的鎂鹽和鈣鹽，及銨鹽，也有與有機(jī)堿生成的鹽，如三甲胺鹽和三乙胺鹽。

化合物（Ⅱ）的羧基活化衍生物包括;酸酐，酯，酸的鹵化物（酰氯），酸的疊氮物，及便于使用的其他活化形式。

肼鹽包括與無(wú)機(jī)酸，如鹽酸，溴氫酸，硫酸，磷酸而成的鹽;與有機(jī)酸，如醋酸，三氟醋酸及丙酸而成的鹽。

該反應(yīng)在不對(duì)反應(yīng)本身產(chǎn)生有害影響的溶劑中進(jìn)行，例如醇（甲醇或乙醇），二甲基甲酰胺，或四氫呋喃。例如，使用水合肼時(shí)，該反應(yīng)在加熱迴流條件下進(jìn)行常常可得到良好的結(jié)果。

以方便的方法，如通過(guò)抽提，重結(jié)晶，和/或?qū)游觯瑏?lái)分離題目化合物（Ⅰ）。