[其他]有機二硫代磷酸酯、制備該二硫代磷酸酯的方法及其含該二硫代磷酸酯的殺蟲劑

無效

• 申請號: 86106243
• 申請日: 1986-08-12
• 公開（公告）號: CN86106243A
• 公開（公告）日: 1987-03-04
• 發明（設計）人: 苅谷昭范;奈部川修吉;原義房;田口純二
• 申請（專利權）人: 櫛引博敬;日本化學工業株式會社
• 主分類號: C07F9/165
• 分類號: C07F9/165;A01N57/10
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 周中琦

本發明涉及到新的有機二硫代磷酸酯。具體地說是涉及到對種種蟲害有極好殺蟲活性的新型有機二硫代磷酸酯。本發明還涉及到制備該二硫代磷酸酯的方法，及以該二硫代磷酸酯為有效成份的殺蟲劑。這里“殺蟲劑”一詞含意包括殺蟲劑和殺螨劑。

迄今為止，人們已經知道有許多化合物可用作有效的殺蟲劑。其中有機磷殺蟲劑屬于常規的殺蟲劑，例如具有下列結構式的化合物被認為是有殺蟲活性的有機磷殺蟲劑：

（日本專利號????31-6349）

（日本專利號????32-10479）

（日本專利號????37-6850）。

然而，上述物質的藥效并不總是足夠高。

對硫磷用于防治水稻、果樹、蔬菜等的害蟲。可是由于它具有引起哺乳動物急性中毒的較大危險，所以在日本按照法律禁止使用對硫磷。

為了殺死或防治害蟲，人們大量使用了各種以有機磷、氨基甲酸為主的和以擬除蟲菊酯為主的殺蟲劑。近年來，產生了引起注意的不希望產生的問題，這就是害蟲對殺蟲劑有了抗性。

本發明的目的之一是提供新型殺蟲劑，這種殺蟲劑在哺乳動物和害蟲之間有選擇毒性，并能有效地防治那些對常規殺蟲劑有抗性的害蟲。

本發明的另一個目的是提供既能滿足市場需要同時在效果上比常規殺蟲劑又有改進的殺蟲劑。

本發明涉及到通式（Ⅰ）所示的有機二硫代磷酸酯，

（其中R代表低碳烷巰基基團、苯硫基團或者芐硫基團）和一種制備上述二硫代磷酸酯的方法以及以上述二硫代磷酸酯為有效成分的殺蟲劑。

本發明的二硫代磷酸酯特別在殺死害蟲和螨類方面有高能力，具有極好的殺蟲活性，此外在殺死或防治種類廣泛的害蟲，尤其是對有機磷殺蟲劑具有抗藥性的螨類上有效。

本發明的二硫代磷酸酯的優點還包括不危害作物，殺蟲效果高度可靠，在快速殺蟲作用和持續殺蟲效果方面都是令人滿意的。因而它能夠用作殺死和防治各種害蟲的有效農藥。

本發明的二硫代磷酸酯能夠有效地適用的害蟲包括蚜類，例如桃蚜、棉蚜、豆蚜、蘇溝無網蚜和桔蚜，象蟲類、例如墨西哥棉鈴象甲????稻根象、綠豆象和墨西哥棉鈴象甲桃短截象蟲，屬于鱗翅目的昆蟲例如棉褐帶卷蛾、昆蟲、角紋黃卷蛾、玉米螟、冬尺蠖蛾和斜紋夜蛾，半翅目昆蟲例如黑尾葉蟬、稻灰飛蝨和稻褐飛蝨。此外，本發明的二硫代磷酸酯殺死螨類方面，例如榆全爪螨、桔全爪螨、棉葉螨和紅葉螨

本發明的二硫代磷酸酯可以采用多種方法制備。下面是典型的幾種方法

方法（a）

通式（Ⅱ）所示的O-乙基·S-正丙基二硫代磷酸鹽：

（其中M表示堿金屬原子或銨基團）與被取代的乙基巰基乙基鹵如通式（Ⅲ）所示：

（其中X代表鹵原子、R代表低碳烷基巰基團、苯硫基團或芐硫基團）反應制備本發明的二硫代磷酸酯，即通式（Ⅰ）的化合物。

這個反應能夠用下面的化學反應式表示：

（其中M、X和R定義如上）。

更準確地說，在通式（Ⅰ）、（Ⅱ）和（Ⅲ）中，M代表堿金屬，例如鉀原子和鈉原子，或者代表銨基團。最好M是鈉原子或鉀原子。X代表鹵原子，例如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。最好X是氯原子。R代表甲基巰基基團、乙基巰基基團、正丙基巰基基團、異丙基巰基基團、正丁基巰基基團、異丁基巰基基團、仲丁基巰基基團、苯硫基、取代的苯硫基、芐硫基、取代的芐硫基或類似基團。

每摩爾通式（Ⅲ）化合物與約0.5到0.3摩爾，最好約1到1.5摩爾的通式（Ⅱ）化合物反應。

上述反應可以在惰性溶劑或者稀釋劑里進行。本發明所采用的適宜的惰性溶劑和稀釋劑的實例是水;醇類例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇;醚類例如乙醚、二噁烷和四氫呋喃;酮類例如丙酮和甲乙酮;腈類例如乙腈和丙腈;酰胺類例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和六甲基磷酸三酰胺;酯類例如乙酸甲酯和乙酸乙酯;脂肪族和芳香族烴類例如正己烷、苯、甲苯和二甲苯;鹵代烴類例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和氯苯;和亞砜類例如二甲基亞砜。

反應溫度可以適當地選擇在大約-20°到150℃間。一般情況下適宜進行反應的溫度約為0℃到100℃。反應可以在大氣壓或減壓條件下進行。

雖然確切的反應時間隨通式為（Ⅰ）的化合物中R基團的不同而有所變化，但通常反應約在0.5到10小時內完成。