[其他]磷化合物

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86106525
• 申請(qǐng)日: 1986-10-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN86106525A
• 公開(kāi)（公告）日: 1987-04-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 埃米爾·阿爾賓·布羅格爾;伊沃·克拉默里
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 霍夫曼-拉羅奇有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07F9/50
• 分類(lèi)號(hào): C07F9/50;C07F9/65;B01J31/22
• 代理公司: 中國(guó)專(zhuān)利代理有限公司
• 代理人: 王巍,周順之

本發(fā)明涉及到如下通式Ⅰ的新穎手性銠-二膦絡(luò)合物：

其中可以任意固定到載體上的X代表化學(xué)式Z-Coo^-的殘基，殘基中的Z表示下面的基團(tuán)或芳香基，

其中R¹、R²、R³＝氫、鹵素、低級(jí)烷基、芳香基-低級(jí)烷基、全氟-C_1-20-烷基、芳香基或基團(tuán)-OR⁷、-（CH₂）_n-COA或AOC-（CF₂）n，但R¹、R²和R³其中必須至少有一個(gè)代表-OR⁷或芳香基，

R⁴、R⁵、R⁶＝氫、鹵素、低級(jí)烷基、芳香基-低級(jí)烷基、全氟-C_1-20-烷基、芳香基或基團(tuán)-（CH₂）_n-COA或AOC-（CF₂）_n，

R⁷＝氫、低級(jí)烷基、部分地或全部被鹵化的低級(jí)烷基，芳香基或芳香基-低級(jí)烷基，

A＝殘基-OR或-NR^′₂，

R＝氫、低級(jí)烷基、芳香基、芳香基-低級(jí)烷基或一種陽(yáng)離子，

R′＝氫、低級(jí)烷基、芳香基或芳香基-低級(jí)烷基和

n＝0～20和其中：

Y代表一種手性二膦配位體和L代表中性的配位體，除化學(xué)式1的那些絡(luò)合物之外，其中可以任意固定到載體上的X代表化學(xué)式Z-Coo^-的殘基，殘基中Z表示基團(tuán)、全氟苯基、全氟二苯基或?yàn)橄旅婊瘜W(xué)式的一種殘基：

以及R¹、R²和R³代表鹵素、低級(jí)烷基、全氟苯基、全氟-C_1-20-烷基，氫或基團(tuán)-COA或AOC-（CF₂）_n-其中A表示殘基-OR或-NR^′₂，但取代基R¹、R²和R³其中必須至少有一個(gè)表示氟，R表示氫、低級(jí)烷基或一種陽(yáng)離子，R′表示氫或低級(jí)烷基和n表示1-20的數(shù)。

本發(fā)明也涉及化學(xué)式1的銠-二膦絡(luò)合物的制造及其在不對(duì)稱(chēng)氫化作用方面的應(yīng)用。

從文獻(xiàn)資料中已經(jīng)知道手性銠-二膦絡(luò)合物及它們?cè)诓粚?duì)稱(chēng)的氫化作用方面的應(yīng)用。這些絡(luò)合物通常是陽(yáng)離子的，或當(dāng)它們?yōu)橹行詴r(shí)，含有作為配位體X的氯、溴或碘。這些絡(luò)合物使用不對(duì)稱(chēng)氫化作用時(shí)所達(dá)到的光學(xué)收率處于最有利的情況，就酮潘妥內(nèi)酯的氫化作用來(lái)說(shuō)，大約為80-84%。

現(xiàn)在意外地發(fā)現(xiàn)，與早先已知的絡(luò)合物比較，本發(fā)明化學(xué)式（1）的銠-二膦絡(luò)合物是相當(dāng)有效的和相當(dāng)有對(duì)映選擇的，尤其是，這意味著，當(dāng)采用這些絡(luò)合物時(shí)可以考慮作為少量催化劑來(lái)使用，反應(yīng)的時(shí)間可能是較短的，以及光學(xué)收率可以達(dá)到95%以上。

術(shù)語(yǔ)“低級(jí)烷基”在本發(fā)明的范圍內(nèi)表示直鏈的或具有1-9個(gè)碳原子的分枝烷基團(tuán)，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基等等。術(shù)語(yǔ)“鹵素”表示氟、氯、溴和碘，以及氟為最佳。術(shù)語(yǔ)“全氟-C_1-20-烷基”在本發(fā)明范圍內(nèi)表示不但是直鏈的，而且是支鏈的，還可能有光學(xué)活性，因此不是所有的氫原子需要被氟原子置換。于是，當(dāng)不是所有的氫原子被氟原子置換時(shí)，尤其，在末端的氫原子是經(jīng)常存在的。就X固定到載體上這一點(diǎn)來(lái)說(shuō)，這是通過(guò)基團(tuán)-COA來(lái)實(shí)現(xiàn)的。

關(guān)于化學(xué)式（1）的化合物所使用的術(shù)語(yǔ)“芳香基”在本發(fā)明的范圍內(nèi)，不但表示芳香烴，而且表示具有4-14個(gè)碳原子的芳香雜環(huán)。尤其可以把氧和氮考慮為雜原子。而且這些環(huán)既可以是未取代的，又可以是取代的，在那種情況下最好把囟素、羥基、低級(jí)烷基、全氟-低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基和甲酰考慮為取代基。并且芳香基的存在，可以絡(luò)合成某種過(guò)渡金屬，例如鉻、鐵或也可為鎳的絡(luò)合物。