[其他]N-苯磺?;悷燉0费苌锖退鼈冏鳛闅⒄婢鷦┖蜌⒕鷦┑挠猛?/span>無效
| 申請號: | 86106552 | 申請日: | 1986-09-24 |
| 公開(公告)號: | CN86106552A | 公開(公告)日: | 1987-05-27 |
| 發明(設計)人: | 吉田博;小西憲二;小池謙吾;中川泰三;島野靜雄;望月清司 | 申請(專利權)人: | 日本化藥株式會社 |
| 主分類號: | C07D213/83 | 分類號: | C07D213/83;A01N43/40 |
| 代理公司: | 中國國際貿易促進委員會專利代理部 | 代理人: | 唐偉杰,唐躍 |
| 地址: | 日本*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 苯磺酰基異煙酰胺 衍生物 它們 作為 真菌 殺菌劑 用途 | ||
這個發明是關于通式如下式的新的N-苯磺?;悷燉0费苌?,以及它們作為殺真菌劑和殺菌劑的用途及制備該衍生物的工藝。
其中:X是囟素、低級烷氧基、低級烷硫基、硝基或甲基,
Y是氫或氯,
R是氫、低級烷基或烯丙基
Z是氫、低級烷基、囟素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺?;?,三氟甲基、苯基、苯氧基或低級烷氧羰基,
n是1到3的整數
這個發明中的一種N-苯磺?;悷燉0返难苌锟勺鳛檗r業和園藝上的殺真菌劑或殺菌劑,用于水稻田,高地田或果圓。
以前的殺真菌劑包括抗菌素、有機磷化合物、合成的有機殺真菌劑等等。再有美國專利No.2.270.201公開一個分子式為
的化合物,并提到這個化合物是對球菌感染有效的藥物。然而,沒有提到這些化合物在農業和園藝上具有殺真菌作用,例如,可用作化學控制灰色指孢霉菌的感染。
目前農業和圓藝上應用的抗真菌劑有如下缺點:它們對植物灰色指孢霉菌的感染和細菌病例如水稻的細菌性稻葉枯萎病和黃瓜的菌斑病的效果不夠好,而細菌對農藥化學品的耐藥也是一個麻煩的問題。并且它們對農作物有植物毒性,另外它們也不經濟。
本發明提供了無上述缺點的有效的農業和圓藝的殺真菌劑。
本發明者發現,當應用上述通式(1)代表的N-苯磺酰基異煙酰胺衍生物時,就可得到一個高效殺真菌劑,它沒有以前殺真菌劑的缺點,也不引起例如像植物毒性等付作用。從而完成本發明
本發明中,通式(1)代表的化合物可由以下方法制得:
(a)上述化合物可通過式(2)的苯磺酰胺
(其中R、Z、n分別如上定義)
與異煙酰氯
(其中X、Y如上定義)
在溶劑存在下反應制得,偶而也使用一種酸縮合劑。
這里使用的酸縮合劑包括堿金屬氫氧化物例如NaOH和KOH,堿土金屬氧化物例如Ca(OH)2和Mg(OH)2,堿金屬的醇鹽例如醇鈉,堿金屬的氫化物,例如氫化鈉,堿金屬的氟化物例如氟化銫,堿金屬的碳酸鹽如碳酸鈉,氨基鈉,脂肪和芳香的叔胺例如三烷胺類的三乙基胺及二烷基苯胺類的二甲基和二乙基苯胺
溶劑可選用有機溶劑,包括芳香烴如苯、甲苯、二甲苯;脂肪烴,如己烷、庚烷和石油醚;囟代烴如氯仿和二氯甲烷;非質子極偶溶劑如二甲基????甲酰胺和二甲基亞砜;醚類如二異丙基醚、乙醚,1、2、二甲氧基乙烷、四氫呋喃和二氧六環;腈類如乙腈和丙腈;酮類如丙酮、二異丙基酮以及酯類如乙酸乙酯。
反應溫度在-20℃~150℃,較好是在-10℃~50℃,起始原料最好用等摩爾配比,少數情況下,亦可使某一成份過量。
反應產物可由常規方法得到,例如加水后分出有機相,粗品可通過重結晶或柱層析純制。
(b)通式(1)代表的化合物也可由下列方法制得:
其中X、Y,Z和n如上所述定義,
按照上述工藝,N-苯磺酰基異煙酰胺衍生物(Ⅲ)可由異煙酸(Ⅰ)和苯磺?;惽杷狨ィá颍┰谌軇┲?,或在過量的上述異氰酸酯中反應制得。
溶劑包括乙腈,乙醚,烴類如甲苯,脂肪和芳香的囟代烴及它們的混合物,反應溫度可從室溫到180℃,但40~150℃較好。
(c)此外,通式(1)中的化合物還可由下法制得:
其中R″為烷基或芳基,X,Y,R,Z,n如前所述定義。在上述工藝中,N-苯磺?;悷燉0费苌铮?)是通過異煙酸酯(6)和苯磺酰胺(7)在溶劑存在下或無溶劑存在下,并在上述堿存在下反應制得的。
溶劑為乙腈和醇類,反應溫度可為40~200℃,但60~180℃較好,堿包括堿金屬碳酸鹽如碳酸鉀,和堿金屬醇鹽如醇鈉。
(d)當通式(1)中R為低級烷基或烯丙基時,通式(1)的化合物可通過將化合物
(其中X,Y,Z,n定義如前述)
和R-Q(其中,R定義如前,Q為囟素)在溶劑中,同時在有堿金屬氫化物如氫化鈉等的存在下反應制得。上述溶劑可選用乙醚,四氫呋喃及非質子極偶溶劑如二甲基亞砜和二甲基甲酰胺,反應溫度可以-20~150℃,但0~100℃之間為好。
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