[其他]氟代丙烯酸單體、由其衍生的聚合物及其用于不同基底的防水性和防油性的處理

無效

• 申請號: 86106575
• 申請日: 1986-10-13
• 公開（公告）號: CN86106575A
• 公開（公告）日: 1987-04-22
• 發明（設計）人: 瑪麗-若斯·利納;安德烈·德圣
• 申請（專利權）人: 阿托化學公司
• 主分類號: C07C127/24
• 分類號: C07C127/24;C08F14/18;C08F267/06;C14C9/00
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅才希

本發明涉及的氟化產物，目的在于用來對基底作防水性及防油性處理。例如：紡織品、短毛絨地毯、墻面涂料、木材、建筑材料、金屬、塑料、本發明的主要產物對保護皮革尤為有益，它使皮革的加工和保養具有如下特點;即令人滿意的柔軟性，外觀及觸感。

氟代丙烯酸樹脂的用途在這方面的應用是眾所周知的，但它還存在著許多缺點：輕微的粘感，不易洗滌，抗磨耗性差，以及使得基底的外觀產生輕微的變化。

已經提出過的合成物包括全氟基和氨基甲酸乙酯鏈接。如下列專利：US3，468，924，3，503，915、3，528，849、3，896，035、3，896，251、和4，024，178、FR.2，062，244、DE1，620，965、CA1，071，225、EP103，752、和CH520，813和512，624。不幸的是，這些產品大都不能令人滿意，不是由于合成其中間體有困難，就是因為它必須與丙烯酸共聚物結合，否則不能成膜，不耐干洗和/或無良好的抗污性能，要不然因為他們在溶劑中的溶解度低，而必需以水性乳液的形式使用。

現在申請人公司部門發現一種新型氟代丙烯酸單體。其聚合物具有杰出防水防油性能，并且由于其膜的機械特性（對基底的附著性、透明性、及抗磨性）所以十分適于皮革的處理。

依照本發明所述，同時含有氨基甲酸乙酯鍵和一個或兩個尿素鍵的氟代丙烯酸單體，可用通式表示為：

式中：

R_F表示直鏈或支鏈的全氟烷基

R????表示氫原子或甲基

R′????表示烷基或環烷基

-NR′- 表示1，4-亞嗪基

W????表示由碳原子連結到Q的二價鏈接。并且可含一個或多個氧原子硫原子和或氮原子

Q????表示氧原子或硫原子或-NR″-基團，R″表示氫原子或烷基，

Z????表示二價的脂族的，脂環的或芳族的鏈接。

A????表示含2個或3個碳原子的亞烷基。

此全氟烷基R_F可含2個至20個碳原子，但是，R_F含6、8、10個碳原子直鏈全氟烴基化合物最佳。

烷基R′可以是含1個至12個碳原子的直鏈或支鏈。R′含2個到4個碳原子的化合物，特別R′是叔丁基的化合物最好。

本發明所說的分子式Ⅰ氟代丙烯酸單體，可以由：

下列方法制備;由式（Ⅱ）二異氰酸酯與大體等摩爾的式（Ⅲ）多氟化合物及式（Ⅳ）丙烯酸酯反應而得;

可以使用的二異氰酸酯的實例有;芳香二異氰酸酯如：2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯、4-4′-二苯甲烷二異氰酸酯，亞二甲苯基二異氰酸酯;脂肪二異氰酸酯如1，6-己二異氰酸酯，和1，10-癸二異氰酸酯;脂環二異氰酸酯如：4，4′-亞甲基雙（環己基異氰酸酯）、2-甲基-1，4-環己烷二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯。在這些二異氰酸酯中，2，4-甲苯二異氰酸酯本身或與2，6-異構體的混合物最好。

多氟化合物（Ⅲ）是在末端羥基，硫羥基或伯胺或仲胺基。含流動氫原子的化合物。這些未端基團由亞烷基橋直接，或由亞磺酰胺基，硫酰胺基、醚基，硫醚基磺酰基或羧酸脂基連結在全氟烷基上。

應特別指出這些多氟化合物的實例結構式為：

R_F-（CH₂）_p-OH （Ⅲ-a）

R_F-（CH₂）_p-O-（CH₂）_q-OH （Ⅲ-d）

R_F-（CH₂）_p-S-（CH₂）_q-OH （Ⅲ-e）

R_F-（CH₂）_p-（OCH₂CH₂）_q-OH （Ⅲ-f）