[其他]二氯異三聚氰酸鈉生產方法的改進

無效

• 申請號: 86106591
• 申請日: 1986-10-04
• 公開（公告）號: CN86106591A
• 公開（公告）日: 1987-04-29
• 發明（設計）人: 黃龍峰;富金環;王申生
• 申請（專利權）人: 安徽省化工研究所
• 主分類號: C07D251/36
• 分類號: C07D251/36
• 代理公司: 安徽省專利服務中心代理部
• 代理人: 邵長松

本發明是關于二氯異三聚氰酸鈉生產方法的改進。

二氯異三聚氰酸鈉（簡稱DCCNa）可用下式表示：

工業品有效氯含量60%左右（理論值64.5%），在水溶液中，它離解出HOCl，滅菌漂白作用很強。與以往的漂白劑次氯酸鈉、漂粉精等相比，具有滅菌漂白效率高，貯存穩定，溶解性好，安全無毒等特點。

DCCNa的生產方法有：（1）三聚氰酸的堿溶液以氯氣、Cl₂O為氯化劑液相氯化，如美國專利U·S.4024140;（2）先將三聚氰酸水相氯化制得二氯異三聚氰酸，再與氫氧化鈉反應生成DCCNa，如美國專利U·S.3035054，U·S.3270017，U·S.3299860;（3）以三氯異三聚氰酸、三聚氰酸和液堿為原料，在水溶液中攪拌反應制得DCCNa，如英國專利Brit，1305200。

由三氯異三聚氰酸（簡稱TCCA）、三聚氰酸（簡稱CA）及氫氧化鈉水相反應制備DCCNa，反應式為：

英國專利Brit.1305200敘述了該工藝過程：在幾倍量的母液中加入化學計量的TCCA和CA，控制一定的溫度，攪拌下加入液堿，使反應液的PH值達到4～7，再經冷凍、結晶、分離和干燥工序，制得粉末狀DCCNa產品，產品收率81.4%，有效氯含量56.11%。

然而Brit.1305200在工業上實施時還存在某些問題，如產品收率和有效氯含量不高等，這是由于配制過程中長時間的攪拌反應，加速了DCCNa的分解。分解產物三聚氰酸鈉和一氯三聚氰酸鈉難溶于水，以極細的微粒懸浮于反應溶液中，冷凍結晶時，這些細粒子粘附于晶核上，使最終產品既細又粘稠，影響分離脫除母液，濕料的含濕量高達40%以上，干燥時分解產生的含氯氣體腐蝕設備、污染空氣。要解決以上問題，只有選用有效氯含量很高的TCCA作原料，同時經常用清水更換母液，放出的母液予先回收其中的DCCNa，并破壞殘留的有效氯，再行排放，這不僅使工藝復雜化，經濟上也很不合理。有必要改進上述工藝。

再者，生產TCCA時，往往會得到有效氯含量不高或其它質量指標不合格的次、廢品，已有專利未解決這些產物的再利用問題。

本發明就是為解決這些問題提出改進的方法。

本發明使用的原料均為工業品，TCCA系白色粉末結晶，有效氯含量沒有嚴格的限制，85%以下的次廢品也可以使用，但最好不低于60%;CA也是白色粉末結晶，純度90%以上，過高純度增加提純的成本，但低于90%容易在氯化過程中產生易爆氣體Ncl₃，適合本工藝使用的CA純度為92～98%;適用的原料還有液體氫氧化鈉或碳酸鈉。

已有的文獻報導反應時各種原料的配比采用化學計量的分子比，按該分子比配制雖可制得合格產品，但隨著母液的多次循環使用，產品質量迅速惡化，需經常停車更換母液，這是由于母液中懸浮著大量DCCNa分解的產物，如三聚氰酸鈉、一氯三聚氰酸鈉等低含氯量雜質，這些雜質在結晶操作時吸附在產品DCCNa的晶體上，由于它顆粒細膩，導致物料脫除母液操作極為困難，干燥時由于濕料中濕含量太高促使產品在高溫下分解，因而難以得到有效氯含量合格的產品。經過發明者連續試驗研究，認為適當改變分子比是改進以上問題的重要方法，必需增加TCCA和液堿的投料量，確定這二種原料的過量值為0.01～0.80摩爾/摩爾CA。該值低于0.01摩爾/摩爾CA，達不到予期的效果;但過量太多，又造成母液懸浮大量的TCCA，部分TCCA混于產品DCCNa中，影響產品質量和性能。當原料TCCA的有效氯為90%時，它和液堿的加入量需分別過量0.01～0.40摩爾/摩爾CA和0.02～0.80摩爾/摩爾CA。如使用有效氯低于90%的TCCA為原料時，它的加入量按下式計算：

TCCA實際用量＝TCCA理論用量× (90%)/(TCCA實際有效氯%)

×（1.01～1.20）

例如，理論計算TCCA用量若為10kgmol，又TCCA實際有效氯為80%，則按上式計算的實際用量為11.4～13.6kgmol。