[其他]雙-亞磷酸酯化合物

無效

• 申請號: 86106770
• 申請日: 1986-09-04
• 公開（公告）號: CN86106770A
• 公開（公告）日: 1987-05-13
• 發明（設計）人: 厄恩斯特·比利希;安東尼·喬治·阿巴喬盧;戴維·羅伯特·布賴恩特
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: C07F9/141
• 分類號: C07F9/141;C07C45/49;B01J31/16
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英

本發明介紹新的雙-亞磷酸酯配位體及其在過渡金屬絡合物催化反應中的應用。更準確地說本發明介紹新的既有雙有機亞磷酸酯官能度又有三有機亞磷酸酯官能度的雙-亞磷酸酯配位體及其在過渡金屬-雙-亞磷酸酯絡合物催化羰基化方法中的應用，特別是在加氫甲酰化中，本發明還介紹過渡金屬-雙-亞磷酸酯配位體絡合物的組合物。

眾所周知羰基化反應這項技術的提高是由于使用改良的Ⅷ族金屬催化劑，例如含有Ⅷ族過渡金屬-亞磷配位體絡合物的催化劑。

以在催化劑存在下生產氧化產品為目標的羰基化方法，通常包括一種有機化合物與一氧化碳的反應，最好還有另外的反應物，特別是氫，并且該方法是已知技術，例如參見J.Falbe，“有關一氧化碳的新合成”Springer????Verlag，New????York????1980。這種方法可能包含如烯烴、炔烴、醇類以及活性氯一類有機物與單一的一氧化碳或一氧化碳與氫、醇、胺或水的羰基化以及由不飽和化合物如不飽和胺和一氧化碳官能團上的閉環反應。已知羰基化反應的一種重要的類型是采用Ⅷ族過渡金屬-亞磷配位體絡合物，烯烴化合物與一氧化碳和氫進行加氫甲酰化反應以生產氧化產物，如醛類，必要時后續醛醇化反應。

然而，為了研究能提供更有活性或更穩定或多功能類型的更有效的亞磷配位體絡合催化劑在技術上是固定不變的，而且與本發明不同，到現在為止大部分集中在使用三有機磷化氫、三有機亞磷酸酯以及雙有機亞磷酸酯配位體，如美國專利3，527，809號和于1980年12月28日申請的申請號為685，025的美國申請書所介紹的。

現已發現本發明的雙-亞磷酸酯配位體能在Ⅷ族過渡金屬絡合中作為亞磷酸酯的配位體使用，該配位體能提供許多優點是至今一般陳述的Ⅷ過渡金屬-亞磷酸酯配位體絡合催化劑所沒有的。

例如，在本發明可使用的雙-亞磷酸酯配位體對于提供在羰基化反應中，特別是如氫甲酰化中有著優良的催化活性和穩定性的極好的螯合金屬絡合物是有用的。另外，在此有使用價值的雙-亞磷酸酯配位體還可在加氫甲酰化反應中提供優良方法控制產品選擇性。例如，當要求氧化產品，如醛類，具有正構對異構（支鏈的）產品比率很高時，發現雙-亞磷酸酯是很效的配位體。確實，在本發明中使用的雙-亞磷酸酯配位體，除已發現對空間無阻的α烯烴類提供高的n/i醛產物比率外，還發現對內烯烴提供高的n/i比率醛產物，實屬技術上的創新。

因此本發明的目的是提供新品種的雙-亞磷酸酯配位體化合物。本發明另外一個目的是提供改良的羰基化方法，特別是加氫甲酰化方法，在此所述方法是在Ⅷ族過渡金屬-雙-亞磷酸酯配位體絡合催化劑的存在下完成的。本發明還有一個目的是提供一種新的適合用于羰基化和加氫甲酰化方法中的Ⅷ族過渡金屬-雙亞磷酸酯配位體絡合物。本發明另外的目的和優點從下文所寫的說明書和所附的權利要求中是看的很清楚的。

因此，本發明一方面可以是對一種新的同屬類的亞磷酸酯配位體進行說明，該配位體具有的通式為：

其中每一Ar基代表相同的或不同的、取代的或未取代的芳基;式中W代表選自亞烷基、亞芳基和-亞芳基-（CH₂）_y-（Q）_n-（CH₂）_y-亞芳基-的二價基，其中每一亞芳基與上述規定的Ar一樣;式中每一y值分別為0或1;式中每一Q分別代表選自-CR¹R²-、-O-、-S-、-NR³-、-SiR⁴R⁵-和-CO-的二價橋鍵基;其中R¹和R²基分別代表選自氫、具有1-12個碳原子的烷基、苯基、甲苯基和茴香基中的一個基團，其中每一R³、R⁴和R⁵基分別代表-H或CH₃;式中每一n值分別為0或1;以及式中每一Z基分別代表選自取代的或未取代的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基以及脂環基中的一個基團。

本發明另一方面是描述羰基化方法，其內容包括可羰基化的有機化合物與一氧化碳反應（特別是烯烴類的加氫甲酰化制醛的方法），在Ⅷ族過渡金屬-雙-亞磷酸酯配位體絡合催化劑存在下，其中雙-亞磷酸酯配位體是上述分子式（1）的雙-亞磷酸酯。

本發明另外一個方面是新的Ⅷ族過渡金屬-雙-亞磷酸酯配位體絡合物及其催化劑母體溶液。