[其他]熒烷衍生物的制備方法和含這類衍生物的記錄材料

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86106773
• 申請日: 1986-10-07
• 公開（公告）號: CN86106773A
• 公開（公告）日: 1987-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 北尾悌次郎;山口哲彥;室伏克已;二上優(yōu)人;永戶伸幸;今村卅男
• 申請（專利權(quán)）人: 昭和電工株式會社
• 主分類號: C07D493/10
• 分類號: C07D493/10;B41M5/12
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利代理部
• 代理人: 張元忠,王杰

本發(fā)明涉及新的熒烷衍生物的制備方法和用這類衍生物作熱敏顯色成分的記錄材料。

如所知，熱敏記錄材料含有供給電子的熒烷染料和接收電子的化合物（例如，參見日本已審查專利公布號51-23204，日本未審查專利公布號57-31591、58-52356和60-36568）作為熒烷染料例如可用3-N，N-二乙基氨基-7-鄰-氯苯胺基熒烷和3-（N-甲基-N-環(huán)己基氨基）-6-甲基-7-苯胺基熒烷作成色劑。

這樣的記錄材料至少應(yīng)具備如下性質(zhì)：

（1）.有足夠的顯色密度和顯色靈敏度

（2）.不形成霧翳

（3）.顏色展開后的顯色體有足夠的堅牢度。

然而，能夠充分滿足這些要求的記錄材料，至今還未見到。

含有已知的上述熒烷染料的熱敏記錄紙是有缺陷的，當增塑劑、油或有機溶劑與顯色部分接觸時，顏色就會褪掉。

為了克服常規(guī)熒烷類染料的這種缺陷，我們進行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果用由特定的熒烷化合物與酮縮合而得的新型化合物作熱敏顯色成分，所得記錄材料的顯色部分的堅牢度大大提高。基于此發(fā)現(xiàn)我們完成了本發(fā)明。

本發(fā)明提供了通式如下的熒烷衍生物：

式中R₁和R₂可以相同或不同，分別代表C_1-9烷基，C_3-6環(huán)烷基，苯基或C_1-4烷基取代的苯基，R₃和R₄可以相同或不同，各自代表C_1-6烷基或苯基或R₃和R₄與同它們相連的碳原子一起形成一個5-8元環(huán)烷。

本發(fā)明的熒烷衍生物在增塑劑、油類和有機溶劑中的溶解度較低。因此，該熱敏記錄材料的顯色部分的堅牢度大大提高。另外，熒烷衍生物本身大體上是白色物質(zhì)，它們具有這樣的性質(zhì)，即只要它們與接收電子的物質(zhì)（顯色劑），例如雙酚A或硅膠緊密接觸，就會形成很好的黑色。因此，本發(fā)明的熒烷衍生物作為熱敏顯色成分是很有價值的。

在通式Ⅰ表示的化合物中，烷基R₁和R₂或R₃和R₄可以是直鏈的或是支鏈的。當R₃和R₄與連接它們的碳原子一起形成環(huán)烷時，該環(huán)烷例如可以是環(huán)戊酮、環(huán)己酮、環(huán)庚酮和環(huán)辛酮。

在通式Ⅰ表示的化合物中，基團的最好例子可以是如下基團：

-N（C₂H₅）₂，

以通式Ⅰ表示的熒烷衍生物可以通過2摩爾通式Ⅱ的化合物與1摩爾通式Ⅲ的酮反應(yīng)來制備，

式中R₁、R₂、R₃和R₄的含義如上述規(guī)定。

更具體地說，2摩爾以通式Ⅱ表示的熒烷化合物與1摩爾酮在30-80℃反應(yīng)5-100小時，催化劑如象氯化鐵、氯化鈣、硼酸、硫化氫或烷基硫醇之類，可以用也可以不用，縮合劑選用硫酸、鹽酸或磷酸之類。將反應(yīng)混合物傾倒于冰水中，中和后，過濾回收沉淀并將其溶解于乙酸乙酯中。用2%氫氧化鈉水溶液洗滌此溶液，濃縮，用有機溶劑如甲苯、苯、異丙醇或丙酮進行重結(jié)晶，得到高純度的所要求的化合物。在此反應(yīng)中，如果用例如乙腈、四氫呋喃或二氧六環(huán)這樣的極性溶劑作反應(yīng)介質(zhì)，可得到高產(chǎn)率的所要產(chǎn)物。

記錄材料可以用通式Ⅰ表示的熒烷衍生物作熱敏性顯色成分，按照已知方法制備。例如，用通式Ⅰ的化合物，按照美國專利說明書No.2，548，366，No.2，800，457或No.2，800，458的方法可制得熱敏記錄材料。

當本發(fā)明的熒烷衍生物用作熱敏顯色成分時，可以得到熱敏記錄材料，此記錄材料中的顯色部分對增塑劑、油、有機溶劑等具有優(yōu)良的堅牢度。

本發(fā)明的一種或多種熒烷衍生物與下列已知的一種或多種熒烷化合物的混合物也可用作熱敏顯色成分，因此，提高了所得記錄材料的貯存期限和顯色靈敏度，這類熒烷化合物的例子包括，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-（N-甲基-環(huán)己基氨基）-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-（N-乙基-對-甲苯基氨基）-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-（N-乙基-異戊基氨基）-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-二乙氨基-7-鄰-氯苯胺基熒烷和3-二丁氨基-7-鄰-氯苯胺基熒烷。