[其他]石油樹脂的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86106961
• 申請日: 1986-10-07
• 公開（公告）號: CN86106961A
• 公開（公告）日: 1987-07-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 嶺岸慎一郎;荻原孝;中野久夫
• 申請（專利權(quán)）人: 東邦石油樹脂株式會社
• 主分類號: G08F240/00
• 分類號: G08F240/00;G08F4/14
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 孫令華

本發(fā)明是關(guān)于石油樹脂的制備方法和在樹脂的制備工序中很容易除去三氟化硼催化劑的方法。

過去使用三氟化硼催化劑（以下稱為催化劑，含有三氟化硼氣體，三氟化硼絡(luò)合物）制備石油樹脂時(shí)，作為除去聚合反應(yīng)之后催化劑的方法，已知的有，使用苛性鈉、苛性鉀等堿水溶液的方法，使用氫氧化鈣和微量水的方法（特公昭39-12101號公報(bào)），使用氨氣的方法（特公昭40-20274號公報(bào)）等。

然而，當(dāng)采用堿水溶液的方法時(shí)，常常生成乳液，這就需要較長的分離時(shí)間，另外由于堿混入樹脂中，所以又會使得樹脂的質(zhì)量下降。若是采用氫氧化鈣和微量水的方法時(shí)，由于氫氧化鈣和水向聚合液中的分散作用較差，所以需要很長的時(shí)間，同時(shí)還需要相當(dāng)大量的氫氧化鈣（約為催化劑的10倍），因此，過濾層的濾渣量也很大，又由于有水狀的粘稠物，給濾渣的處理工作也帶來了困難。若是使用氨氣的方法時(shí)，由于生成微細(xì)顆粒，帶來了過濾操作上的困難和難于進(jìn)行濾渣的廢棄處理等問題。

作為本發(fā)明的目的是在于制備石油樹脂中，提供一種能夠在極短的時(shí)間內(nèi)，把石油樹脂制造過程中使用的三氟化硼催化劑，從聚合液中除去，并且很容易進(jìn)行過濾分離和很容易將所得到的濾渣進(jìn)行廢棄處理的石油樹脂的制備方法。

本發(fā)明的石油樹脂的制備方法，其特征是以三氟化硼和/或三氟化硼的絡(luò)合物為催化劑，使石油餾分的熱裂解生成油中，具有20～280℃范圍內(nèi)的任意沸點(diǎn)范圍的餾分進(jìn)行聚合，制備石油樹脂時(shí)，添加氫氧化鈣和脂肪醇，作為催化劑的脫除劑。

眾所周知，作為使三氟化硼催化劑純化的方法，是在聚合液中添加大量的水或甲醇，但是該法不能充分地除去催化劑，所以尚未應(yīng)用在工業(yè)上。

本發(fā)明者們，在對脂肪族醇的催化作用的研究中，完成了本發(fā)明。即在研究過程中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)同時(shí)使用氫氧化鈣和脂肪醇時(shí)，可用極少的添加量，并且在很短的時(shí)間內(nèi)脫去催化劑。

本發(fā)明適用于采用三氟化硼催化劑制備石油樹脂的方法，特別是適用于使具有20～280℃范圍內(nèi)沸點(diǎn)的石油餾分的熱裂解生成油，進(jìn)行聚合制備石油樹脂的方法。

作為上述的熱裂解生成油，有沸點(diǎn)為20～100℃的熱裂解生成油，或沸點(diǎn)為140～280℃的熱裂解生成油等，也可以以任意的比例來混合這些熱裂解生成油進(jìn)行使用。

在本發(fā)明中使用的氫氧化鈣，可按過去的方法所使用的范圍，或在這個(gè)范圍以下的用量使用。其使用量應(yīng)根據(jù)三氟化硼的用量和種類的不同而變化，例如，按聚合液計(jì)，使用量為0.5～1%的范圍內(nèi)為好。

對于脂肪醇的種類雖然沒有特別的限制，但是實(shí)際應(yīng)用上，如果使用大分子量，沸點(diǎn)高的醇，在脫催化劑后用蒸餾來除去反應(yīng)的油時(shí)，醇有可能殘留在樹脂中，所以使用碳原子數(shù)為1～8的醇為好。這些醇可以是直鏈的，也可以是支鏈的，并且還可以使兩種以上的醇并用。特別是使用甲醇最好。由于多元醇的沸點(diǎn)高，所以在實(shí)際上是不能使用的。

醇的用量雖然沒有特殊的限制，但是，可以使用與氫氧化鈣相同的用量，或者使用小于氫氧化鈣的用量。

下面通過實(shí)施例，說明本發(fā)明的實(shí)用性，但是，本發(fā)明并不限于這些。石油樹脂的聚合液，以下用A、B、C表示。

聚合液A：是使沸點(diǎn)為20～100℃的熱裂解生成油（以下叫做C₅餾分）395份（是重量份數(shù)，以下相同）與沸點(diǎn)為140～280℃的熱裂解生成油（以下叫做C₉餾分）2100份的混合油，用2.9份氣體三氟化硼，在30℃下聚合2小時(shí)的產(chǎn)物（三氟化硼為0.12重量%）。

聚合液B：在C₅餾分900份與C₉餾份1689份的混合油中，使用2.5份氣體三氟化硼，5.5份三氟化硼苯酚絡(luò)合物（三氟化硼為30%），在聚合液C：在C₅餾分790份與C₉餾分1643份的混合油中，使用4份氣體三氟化硼，6.6份三氟化硼苯酚絡(luò)合物，在與聚合液A相同的條件下進(jìn)行聚合的產(chǎn)物（三氟化硼為0.25%）。

尚且，上述石油樹脂的聚合液A～C，均是具有低粘度潤滑油程度的粘度的產(chǎn)品。進(jìn)行脫催化劑處理后的聚合液的過濾，在下述實(shí)施例中是使用濾紙。聚合液在脫催化劑處理之后，還要進(jìn)行蒸餾，以便除去未反應(yīng)的餾分，最后得到石油樹脂。

實(shí)施例1：

對于1000克聚合液A，加入5克氫氧化鈣，5克甲醇，在室溫下進(jìn)行攪拌，5分鐘后，液體的色相由暗紅褐色變成淺黃色，這說明脫催化劑的過程已經(jīng)完成。聚合液很容易被過濾分離，濾渣是很松散的粉末。

實(shí)施例2：