[其他]吡啶基脲化合物及其在農業上應用

無效

• 申請號: 86107258
• 申請日: 1986-10-25
• 公開（公告）號: CN86107258A
• 公開（公告）日: 1987-05-27
• 發明（設計）人: 羅伯特·尼爾·亨萊Ⅱ
• 申請（專利權）人: FMC公司
• 主分類號: C07D213/75
• 分類號: C07D213/75;C07D213/89;C07D401/02;A01N47/36;//;22100;22100)
• 代理公司: 上海專利事務所
• 代理人: 吳惠中

本發明涉及吡啶基脲化合物及其在農業中的應用。

本發明的化合物是具有如下結構式（Ⅰ）的吡啶基脲類和吡啶基脲N-氧化物類：

及其酸加成的鹽類;式中n是0或1;R是環烷基、鏈烯基，或是一個用鹵素、羥基、環烷基、烷氧基、二烷基氨基或苯基任意取代的烷基;R′是氫或烷基;或是R和R′聯在一起并和NRR′的氮原子相聯結形成一個任意的有4至6碳原子的雜環。

提供的化合物當n為0，A為0、1或2時以及X為選自在2-位上的一個取代基X′和在6-位上的一個取代基Y，式中X′為氫、鹵素、鹵代烷基、烷氧基、烷硫基或烷磺?；?，Y為氫、鹵素、鹵代烷基、烷氧基、烷硫基或烷磺酰基;至少X和Y中的一個不是氫;NHCONRR′基團和吡啶環3-或4-位上連結，以及當R和R′二個為烷基時，R為1、1-二甲基乙基或環烷基以及R′為甲基;

進一步提供的化合物當n是1、A是1至4，每一個X單獨為氫、烷基、鹵代烷基、羥基、烷氧基、2-吡啶基、烷硫基或烷磺?；?以及NHCONRR′基團和吡啶基環在3-或4-位上連結。

結構式Ⅰ化合物的酸加成鹽包括有機或無機鹽，諸如：鹽酸鹽、磷酸鹽、檸檬酸鹽以及酒石酸鹽、優先選用的是;但不是必需，該鹽是水溶性或可用水分散的。

本化合物在農業中具有實用性，包括植物在一或多個項目的活性調節：生長發育阻礙、干枯、輔助生長刺激、污染反應、生長刺激、去葉、結瘤、根的負向地性、底部葉子轉暗綠、換葉和延遲衰老。

結構式Ⅰ的本化合物也可以由下面結構式Ⅱ和Ⅲ說明，結構式Ⅱ代表吡啶基脲類以及結構式Ⅲ代表吡啶基脲N-氧化物類。結構式Ⅱ和Ⅲ中的取代基如上述結構式Ⅰ中所規定。

在結構式Ⅱ中以及除了另有說明之外，此處R、R′、X和Y每一個可以含有1至20個碳原子或更多。

在R、R′、X′和Y中的碳鏈可以為直鏈或帶支鏈的以及優先地含有1至8個碳原子。從合成容易程度的觀點1至4個碳原子更為可取。環烷基基團優先采用含有3至8碳原子，諸如：環戊烷基、環己烷基、環庚烷基。典型的鏈烯基團含有3至8個碳原子，諸如：丙烯基、丁烯基，“鹵素”的意思即為氯、溴、氟和碘，可按照以上次序優先地選用。R、X′和Y基團的鹵代烷基可以含有多于一個鹵原子，或是相同鹵素或是混合的鹵素，諸如：二或三氯甲基、二或三氯甲基以及諸如此類。由NRR′確定的N-雜環是非芳香環的，但盡管如此，包括了飽和的或不飽和的環，諸如：吡咯烷基，3-吡咯啉基。及哌啶基。

結構式Ⅱ化合物的優先的類別是4-吡啶基脲式中R′和Y二者為氫，當R′為氫以及X′和Y二者為氫時或者R′和Y二者為氫以及X′為鹵素或鹵代烷基時。更佳的結構式Ⅱ化合物是式中R為丙烷基、1-甲基乙基、丁基（直鏈或帶支鏈），環戊基或環己烷基，R為氫，至少X′和Y中的一個為氯、溴或囟烷基諸如：三氟甲基，以及脲基團是位于吡啶基環的4-位。

結構式Ⅱ的化合物除式中R為環烷基外，采用一般已知的方法制備，用發煙硫酸和硝酸硝化由X′和/或Y基團取代的吡啶，采用鈀碳氫化還原硝基為氨基，以及和一個異氰酸酯（R-NCO）偶合。為了制備式中R為烷基或環烷基和/或R′為烷基的結構式Ⅱ的化合物，該氨基中間體和氯甲酰苯酯反應以形成苯基-N-（吡啶基）氨基甲酸酯中間體，然后和一個烷基胺（單或雙）或一個環烷基胺反應形成相應的單烷基、雙烷基或環烷基產品?；蛘叻催^來，一種烷基吡啶中間體可從相應的酯根據柯的斯（Curtius????Reaction）反應來制備。氨基吡啶然后和一適當的異氰酸酯反應形成吡啶基脲。該反應系在適當有機溶劑中和在適當的壓力和控制溫度下中進行。加工和分離的操作過程是常規的。

在結構式Ⅲ，在R、R′和X中的碳鏈可以是直鏈或帶支鏈的以及除了鏈烯基或環烷基之外可以含有1至6個碳原子。優先的會碳數是1至4個碳原子，除了鏈烯基和環烷基外所有的基團從合成容易程度的觀點優先的碳的范圍是1至4個碳原子。鏈烯基和環烷基每一個可以含有3至8個碳原子。典型的鏈烯基是丙烯基和丁烯基?！胞u素”的意義即為氯、溴、氟和碘，優先地采用按上述次序的鹵素。R和X基團的鹵烷基可以含有多于一個的鹵原子，或是相同的鹵素或是混合的鹵素，諸如：二或三氟甲基、二或三氯甲基，以及諸如此類。由NRR′確定的N-雜環是非一芳香環的，但盡管如此，包括諸如：吡咯烷基、3????吡咯啉基和哌啶基。