[其他]回收丁基橡膠制備過程中的異戊二烯無效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 86107269 | 申請(qǐng)日： | 1986-10-23 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN86107269A | 公開（公告）日： | 1987-07-29 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 哈維·埃默森·阿特伍德 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 埃克森化學(xué)專利公司 |
| 主分類號(hào)： | C08F210/12 | 分類號(hào)： | C08F210/12;C07C17/38 |
| 代理公司： | 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部 | 代理人： | 王杰,張?jiān)?/td> |
| 地址： | 美國(guó)新澤西*** | 國(guó)省代碼： | 暫無信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 回收 丁基橡膠 制備 過程 中的 異戊二烯 | ||
丁基橡膠是一種早期開發(fā)的合成橡膠。它是一種異丁烯與共軛多烯烴-通常為異戊二烯-的共聚物。人們老早就認(rèn)識(shí)到，在丁基橡膠制備過程中，異戊二烯不能循環(huán)使用，因?yàn)閷?duì)于聚合過程來說，循環(huán)的單體物流是一種有毒物質(zhì)。直到異戊二烯排放了許多年之后，方才搞清楚產(chǎn)生這種毒性的原因。現(xiàn)已查明，異丁烯與氯化氫反應(yīng)后生成的叔丁基氯（t-Bcl）造成了上述毒性。循環(huán)的異戊二烯物流經(jīng)分餾，富集了叔丁基氯，并通過鏈轉(zhuǎn)移機(jī)理影響了聚合反應(yīng)的進(jìn)行，因而產(chǎn)生了低分子量的共聚物。
由于采用標(biāo)準(zhǔn)的分餾技求難以將叔丁基氯與異戊二烯彼此分離，所以制備丁基橡膠的廠家仍在不斷地將未反應(yīng)的異戊二烯排放掉，而不是將它循環(huán)使用。這就大大增加了聚合反應(yīng)的成本。例如，一個(gè)年產(chǎn)50，000噸丁基橡膠的工廠將異戊二烯回收，每年將可降低原料異戊二烯成本達(dá)600，000美元。
目前已知有多種方法可從加工物料中除掉鹵化物。例如，在以甲烷（氧）氯化法生產(chǎn)一氯甲烷和二氯甲烷的過程中，氯化物可通過氣相吸收法把氯化物吸收在吸收填料床層中加以回收，所用吸收填料包括硅膠，活性炭，活性氧化鋁，分子篩，或是它們的并合物;參見美國(guó)專利第4，020，117號(hào)。吸收過程于大約-50℃～約20℃下進(jìn)行。被吸收的鹵化物在100～400℃從吸收段解吸出來。與此相似，德國(guó)專利第2，839，5165號(hào)透露了一種方法，這種方法是把排放的氣流通過氧化鋁或鈣化合物以除去污染物如鹵素或鹵代烴，從而使排放廢氣得到純化。
英國(guó)專利第1438246號(hào)披露了一種使含雜質(zhì)的氯仿物料氣流與活性炭及氧化鋁接觸發(fā)生反應(yīng)的方法。據(jù)稱在氯仿中以雜質(zhì)存在的CH2ClBr與氯仿反應(yīng)生成CHCl2Br和CH2Cl2，然后通過蒸餾很容易把這些生成物從氯仿中分離出去。
蘇聯(lián)專利第506，597號(hào)介紹了一種使循環(huán)的二氯甲烷-異丁烯物流純化的方法，該方法是先將上述混合氣以氣相形式通過氧化鋁，然后使其在10°～20℃下轉(zhuǎn)變成液體。括稱采用此法可從物流中除去水，二甲醚和HCl。
美國(guó)專利第2，347945號(hào)披露了一種從烴類物流中除去有機(jī)氟化物的方法。這種方法是使液相或氣相烴類物流與“接觸材料”相互接觸。接觸材料可以是氧化鋁，水合鋁土礦，氧化鉻，以及沉積在惰性載體上的鐵族金屬，尤其是鎳。
美國(guó)第3，864，243號(hào)專利公布了一種通過使烴類物料在脫水的活性氧化鋁如鋁土礦床層上滲濾以移除化合氯（有機(jī)的或無機(jī)的）的方法。據(jù)說這種吸收方法于室溫下要比在高溫（如98℃）下進(jìn)行更為有效。與此相似，美國(guó)第3，862，900號(hào)專利披露了于分子篩（微孔尺寸7-11A）上在室溫下吸收有機(jī)鹵化物的方法法。
美國(guó)專利第2，412，220號(hào)公布了另一種從烴類物流中移除有機(jī)氟化物的方法，該法是使烴類通過具有加氫或脫氫催化活性的氧化鋁床層。據(jù)稱流出物流中含有氟化硅，這些氟化硅用堿金屬氫氧化物如NaOH處理后，再用非硅質(zhì)粒狀過濾介質(zhì)如活性炭過濾烴類物流可基本上除掉有機(jī)氟化物。與此相似，美國(guó)第2，391，149號(hào)專利披露了通過使烴與氧化鋁相接觸來移除氟化物的方法，其中的氧化鋁與堿金屬氫氧化物浸漬在一起。
先有技術(shù)一般都介紹了用活性炭和氧化鋁之類的材料提純含鹵化物加工物流的方法，從這些透露中可以明顯的看出，通過將加工物流與先有技術(shù)中所述的接觸材料相接觸并不能移除所有的有機(jī)鹵化物。此外，尚未見到如何從這些烴類物流中移除叔丁基氯的方法，也未得到任何啟示，即可從異戊二烯物流中除去叔丁基的氯值得推薦的特殊接觸介質(zhì)。
人們驚異地發(fā)現(xiàn)，丁基橡膠聚合過程中回收的異戊二烯物流可用氧化鋁處理來提純，經(jīng)處理得到的異戊二烯可在丁基橡膠制備過程中循環(huán)使用。
在優(yōu)選實(shí)施例中，烴類物流于大約40～80℃的溫度下與氧化鋁接觸。令人驚奇的是，高溫下移除鹵化物的結(jié)果反而更好。
附圖簡(jiǎn)要說明
本文附圖為動(dòng)態(tài)實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)的示意圖。
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