[其他]仲辛醇和/或2-辛酮生產(chǎn)己酸新工藝

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86107445
• 申請日: 1986-11-04
• 公開（公告）號: CN86107445A
• 公開（公告）日: 1987-04-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 許關(guān)榮;徐松浩;陶菁
• 申請（專利權(quán)）人: 常州化工研究所
• 主分類號: C07C53/126
• 分類號: C07C53/126;C07C51/245
• 代理公司: 上海專利事務(wù)所
• 代理人: 張綺霞

本發(fā)明涉及直鏈脂肪酸的制備方法，特別涉及用仲辛醇和/或2-辛酮制備己酸的方法。

己酸是無色至淡黃色的透明液體，有汗臭味，沸點(diǎn)205℃，熔點(diǎn)-1.5～-2℃，易溶于乙醇和乙醚，幾乎不溶于水。它在食品、醫(yī)藥和化學(xué)等工業(yè)上有廣泛用途，如可用于生產(chǎn)己酸乙酯、己酸丙烯酯和己酸異戊酯等酒用香精原料;用己酸生產(chǎn)的三己酸甘油脂是人造奶油和牛奶加工過程中主要食品添加劑;此外，己酸也是生產(chǎn)長效避孕藥-己酸炔諾酮和癬藥的原料。

四十年代末，日本特許出原公告180，145（1949年）介紹用釩化合物為催化劑，將仲辛醇與硝酸一起加熱制備己酸。此法反應(yīng)選擇性差，己酸產(chǎn)率低。七十年代，日本特許出原公告74-40，445提出由仲辛醇的乙酸酯在載有MoO₃-V₂O₅-As₂O₃的二氧化硅上用空氣氧化生產(chǎn)己酸，但是該法要耗費(fèi)大量醋酸、收率僅為59-60%，不經(jīng)濟(jì)。也有人曾采用硝酸氧化1-辛烯法（日本特許出原公告75-15，770）及四氧化二氮氧化1-庚烯法（日本公開特許公報80-98，130），但前一方法中己酸產(chǎn)率很低;而后一方法的1-庚烯原料來源困難，反應(yīng)周期太長（40小時）。此外還有用正己醇和正己醛為原料生產(chǎn)己酸的方法[如蘇聯(lián)專利SU891，627，西德專利（Ger.offen.）3，029，700，日本公開特許公報78-135，919等]，但原料價格太貴。目前國內(nèi)不少廠家采用蓖麻油水解的副產(chǎn)物-仲辛醇為原料（內(nèi)含少量2-辛酮），五氧化釩為催化劑的硝酸氧化法。具體過程大致如下：在催化劑存在下，向濃度約為50%的硝酸邊滴入仲辛醇，邊將其加熱升溫至80℃，滴加完畢后保溫2小時，至此過程結(jié)束。該法己酸產(chǎn)率僅為60%左右（以仲辛醇計(jì)），而且操作不穩(wěn)定，如仲辛醇滴加速率或溫升太快，均易發(fā)生反應(yīng)液外噴現(xiàn)象，這不僅造成物料損失，而且嚴(yán)重威脅操作人員的安全。為此反應(yīng)器內(nèi)投料量不能太多，設(shè)備利用率低。

本發(fā)明的目的在于提供一種產(chǎn)率高，經(jīng)濟(jì)性好、且操作穩(wěn)定可靠的己酸生產(chǎn)方法。

本發(fā)明的目的是通過下述方法實(shí)現(xiàn)的：以仲辛醇和/或2-辛酮為原料，在催化劑存在下用硝酸氧化，以生產(chǎn)己酸，所述催化劑的組成大致可以下式表示：

式中：

M為P或S;

M為下述一種或一種以上元素的組合：Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Hg、Al、Sb、W、Se、Mn、Zn、Sn、Ci、Pb、Cr或Bi;

R為O、NO^＝₃、SO^＝₄、CH₃COO^-或鹵素，或者這些基團(tuán)的二個或兩個以上的組合。

下標(biāo)符號取值范圍分別為：1＜a≤8，O＜b≤12，O＜C≤1，O＜d≤8，X亦為一數(shù)值，其值必須滿足各元素間的價鍵平衡。

反應(yīng)中催化劑用量（總量）為0.1%-0.7%（相對于仲辛醇和/或2-辛酮的量）;硝酸濃度為20-70%（重量百分濃度）;反應(yīng)溫度為70-150℃，時間6-14小時。反應(yīng)過程中一邊滴入硝酸，一邊通過自身形成的水一醇一酮共沸物不斷將水帶出，并予以分離，使反應(yīng)期間硝酸的氧化能力不致很快下降，因而氧化選擇性好，且操作平穩(wěn)，反應(yīng)器的投料量亦大為增加。

本發(fā)明工藝穩(wěn)定，安全，己酸產(chǎn)率高達(dá)88%（以仲辛醇計(jì)）。與現(xiàn)行方法相比，產(chǎn)率提高50%左右，設(shè)備生產(chǎn)能力（以單位體積的反應(yīng)器計(jì)算）提高3-4倍，成本相應(yīng)降低40%。此外，反應(yīng)過程中產(chǎn)生的廢酸液可以回用，無新的三廢出現(xiàn)。

以下將通過實(shí)施例對本發(fā)明作詳細(xì)說明，本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)也，可以實(shí)施例中進(jìn)一步看出。

實(shí)施例1