[其他]銻礦電氯化法制取銻白

無效

• 申請號: 86107466
• 申請日: 1986-11-06
• 公開（公告）號: CN1004884B
• 公開（公告）日: 1989-07-26
• 發明（設計）人: 陳廣緒;吳惠珍;張元福;程立
• 申請（專利權）人: 貴州工學院
• 代理公司: 貴陽中新專利商標事務所
• 代理人: 周若瑾

1、一種從銻礦制取銻白的工藝，其特征在于該工藝包括電氯化浸出、水解、脫氯三個主要步驟，

所說的電氯化浸出在隔膜電解槽中進行，槽體材料為硬質聚氯乙烯塑料，隔膜為陰離子交換膜，陽極材料為石墨，陰極材料為鐵板或不銹鋼板，電氯化浸出在常溫常壓下進行，陽極室溶液成分為：NaCl100～250克/升，HCl1～2N，礦漿液固比為4～10∶1礦漿溫度10～50℃，陽極電流密度200～350安/米²，陰極電流密度100～250安/米²，水解母液返回陰極室。作為陰極室溶液以回收殘留的銻，也循環使用浸出劑，

所說的水解條件為陽極室電浸的上清液在溫度10～35℃下，加水量按溶液酸度計算，控制酸度為0.3～0.5N，在攪拌情況下得氯氧銻沉淀。

所說的脫氯條件為氯氧銻沉淀在30～60℃下，用氨水或碳酸鈉中和，中和終點pH＝7～8，即得到銻白產品。

銻白是一種重要的化工原料，廣泛用作阻燃劑，合成纖維，塑料，橡膠，絕緣電線電纜，各種瓷器品以及國防工業，建筑工業上常用的主要原料。

國內外生產銻白的傳統方法是火法，此法不可避免地產生大量低濃度的二氧化硫，既難于利用，又缺少理想的處理方法，對環境造成嚴重的污染。西德專利3041631和比利時專利346412采用鹵素和無機酸浸出銻礦，然后將浸出液水解并中和得到Sb₂O₃。美國專利3883635，比利時和西德專利2207181都是采用（NH₄）₂S浸出后再用硝酸浸出使之氧化為氧化銻，中國專利85107329用SbCl₅浸出，溶液經還原后水解，中和得到Sb₂O₃，用氯氣再生SbCl₅，其原則流程如附圖1所示。

上述方法均存在著生產流程長，操作不便，浸出設備需耐酸、密閉、耐溫，浸出劑再生設備需耐酸、耐壓和密閉，投資費用高，制作必須精細，產品成本較高，工藝過程中需要處理的廢水、廢氣量大。

本發明針對上述方法存在的缺點，通過電氯化浸出，水解，脫氯等易于工業實施的濕法過程，達到更有效地、經濟合理地制取優質銻白的目的，其原則流程如附圖8所示。

本發明將含S_＊＞20%的銻礦經磨細至-100目，再與含NaCl100～250g/L，HCl1～2N的水溶液（NaCl·HCl的濃度根據銻礦中Sb的含量高低而定）漿化，液固比為4～10∶1，置于隔膜電浸槽的陽極室。礦漿的溫度，借電浸產生的熱量及加料的溫度，維持在10～50℃，以石墨作陽極，鐵或不銹鋼作陰極，陽極電流密度為200～350安/米²。陰極電流密度100～250安/米²，陽極室電浸的上清液，在10～35℃下水解，加水量按溶液酸度計算，水解時控制酸度為0.3～0.5N。所得氯氧銻沉淀，在30～60℃，用氨水或碳酸鈉中和脫氯，中和終點為pH＝7～8，水解母液返入隔膜槽的陰極室，陰極室排出的溶液送去濃縮，經調整成分后再返回與銻礦調漿，循環使用。

主要過程反應為：

電氯化浸出：

陽極：Sb₂S₃+6Cl^--6e→2SbCl₃+3S

陰極：2H⁺+2e→H₂↑

水解：4SbCl₃+5H₂O→Sb₄O₅Cl₂+10HCl