[其他]含稀土氧化物的分子篩及其制備無(wú)效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 86107531 | 申請(qǐng)日： | 1986-12-06 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN86107531A | 公開(kāi)（公告）日： | 1988-08-03 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 舒興田;李才英;何鳴元 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 中國(guó)石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院 |
| 主分類號(hào)： | B01J29/02 | 分類號(hào)： | B01J29/02 |
| 代理公司： | 石油化工科學(xué)研究院專利事務(wù)所 | 代理人： | 鄧頤 |
| 地址： | 北京市海淀區(qū)*** | 國(guó)省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 稀土 氧化物 分子篩 及其 制備 | ||
本發(fā)明是關(guān)于一種用于烴類裂化的Y型分子篩產(chǎn)品及其制備方法。確切地說(shuō)，是關(guān)于一種適用于重油，特別是鈉含量高的重油裂化的Y型分子篩產(chǎn)品及其制備方法。
隨著煉油工業(yè)向深度加工方向的發(fā)展，裂化原料油越來(lái)越重，裂化催化劑面臨著如何降低生焦率和提高抗重金屬、抗鈉污染性能的問(wèn)題。
在催化裂化過(guò)程中所發(fā)生的諸反應(yīng)中，雙分子氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是影響生焦率的關(guān)鍵。要降低生焦率，必須減少氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。目前廣為應(yīng)用的稀土-Y（REY）型分子篩裂化催化劑雖其活性組元（REY）具有較高的活性，但由于其中的RE3+處于陽(yáng)離子位置上，在熱或水熱老化過(guò)程中會(huì)顯著抑制分子篩骨架脫鋁反應(yīng)，結(jié)果致使分子篩內(nèi)酸中心濃度過(guò)高，加速了催化過(guò)程中的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)（J.S.Magee et al.，Zeolite Chemistry and Catalysis，ACS Mono-graph，171，P615，1976;J.S.Magee et al.，Preprints，ACS 23，1057，1978）。具有高骨架SiO2/Al2O3的超穩(wěn)-Y（USY）型分子篩雖然能有效地減少氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，但在熱或水熱老化過(guò)程中會(huì)發(fā)生晶胞收縮現(xiàn)象，致使催化劑的活性大幅度下降（USP3，994，800）。
從裂化催化劑的抗污染性能來(lái)說(shuō)，雖然文獻(xiàn)上（USP 4，480，047;USP 4，499，197;GB 2，116，868）曾報(bào)導(dǎo)過(guò)在載體中添加RE（OH）3以提高裂化催化劑的抗重金屬污染性能，但如何使其能夠抗鈉的污染，迄今未見(jiàn)報(bào)導(dǎo)。一般地說(shuō)，原油中的鈉即使是經(jīng)過(guò)深度脫鹽處理也難以完全去除，特別是其中的有機(jī)鈉更是很難去除。這些鈉少則使催化劑的酸性中心中毒，多則使催化劑上分子篩結(jié)構(gòu)破壞。因此，如何從催化劑本身，特別是從作為活性組元的分子篩本身來(lái)解決抗鈉污染，也是目前裂化催化劑所面臨的一個(gè)問(wèn)題。
針對(duì)目前裂化催化劑存在的上述各種問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供一種兼具REY型分子篩的高活性和USY型分子篩的優(yōu)異選擇性，而且具有抗鈉污染性能的分子篩，并以此作為裂化催化劑的活性組份。本發(fā)明同時(shí)還提供了該分子篩以及含有該分子篩的裂化催化劑的制備方法。
本發(fā)明所提供的分子篩系含稀土的H-或NH4-Y型分子篩，其中的稀土全部以RE2O3或RE（OH）3的狀態(tài)存在，可交換陽(yáng)離子位置為H+、NH+4或Na+占有。含RE2O3或RE（OH）3的H-或NH4-Y型分子篩的X光粉末衍射譜圖類似常規(guī)H-或NH4-Y型分子篩，但前者于2θ角為27～29°位置上有一彌散的RE2O3或RE（OH）3的特征峰，該特征峰的強(qiáng)度取決于稀土的含量。
圖1所示的X光粉末衍射譜圖表明了本發(fā)明所提供的分子篩的結(jié)構(gòu)特征所在。圖中衍射譜圖（1）為RE2O3或RE（OH）3;（2）為本發(fā)明提供的含RE2O3或RE（OH）3的H-或NH4-Y型分子篩;（3）為常規(guī)H-或NH4-Y型分子篩。
我們的試驗(yàn)表明：用RE（OH）3或RE2O3來(lái)調(diào)節(jié)在熱或水熱老化過(guò)程中分子篩的晶胞收縮，可以在保留USY型分子篩選擇性的基礎(chǔ)上使催化劑的活性達(dá)到REY型分子篩催化劑的水平。我們的試驗(yàn)還表明：RE（OH）3或RE2O3易和鈉發(fā)生反應(yīng)，分子篩中RE（OH）3或RE2O3的存在大大提高了分子篩抗鈉污染的性能。
本發(fā)明所提供的含RE2O3或RE（OH）3的H-或NH4-Y型分子篩可采用下列方法之一制備：
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