[其他]用於色譜分離的磷酸鈣型羥基磷灰石及其生產(chǎn)方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 86107584
• 申請日: 1986-09-22
• 公開（公告）號: CN86107584A
• 公開（公告）日: 1987-07-15
• 發(fā)明（設計）人: 多賀谷宜秋;桑原秀行;橋本孝雄;小松紀子;深町圭子;前島次男;石川利弘;小川哲明
• 申請（專利權）人: 東亞燃料工業(yè)株式會社;旭光學工業(yè)株式會社
• 主分類號: C01B25/32
• 分類號: C01B25/32;B01J20/04;G01N30/48
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利代理部
• 代理人: 陳季壯

本發(fā)明涉及色譜分離用的磷酸鈣型羥基磷灰石及其生產(chǎn)方法。

特別是，本發(fā)明涉及一種新的、具有特種晶體參數(shù)的磷酸鈣型羥基磷灰石，並在生物聚合物的分離中可用作柱填充材料。

術語磷灰石-結構化合物，一般常常是指具有通式M₁₀（ZO₄）₆·X₂的一大組化合物，其中M代表一金屬原子，如Ca、Ba、Sn、Mg、Na、K、pb、cd、Zn、Ni、Fe、Al……或諸如此類，ZO₄代表一種酸基團，如PO₄、A₅O₄、VO₄、SO₄或SiO₄，而X代表-OH或F原子（基團）。本發(fā)明是指具有上述通式的磷酸鈣化合物，其中M主要是Ca，ZO₄主要是PO₄，而X主要是OH。

磷酸鈣型羥基磷灰石，Ca₁₀（PO₄）₆（OH）₂（以下除了另有注明外，都稱為“羥基磷灰石”），作為生物醫(yī)學材料用，代表性的是人造牙和骨，在近年來日益受人注意。這是因為，就成分而言，它很相似於脊椎動物的牙和骨的無機組成，並且對有生命體具有很好的親和力。對活生物體的親和力使得它在色譜分離生物聚合物，如蛋白質、酶和核酸中可用作充填色譜柱的填充材料。

按常規(guī)，這種羥基磷灰石大都是按下面的方法合成：

（1）使用水溶液反應的濕法合成，其中，一種水溶性鈣鹽和磷酸鹽在水溶液中進行反應;

（2）使用高溫固相反應的干法合成，其中，磷酸鈣和碳酸鈣在900°～1400℃條件下，在有水蒸汽存在時進行反應;

（3）使用在高溫、高壓水蒸汽的條件下反應的水熱合成，其中磷酸氫鈣，例如在200℃和15個大氣壓條件下，就進行水解。

除此之外，例如在專利申請公告No????500447/1980年，還提出了一種新的合成方法。

在上述方法制得的羥基磷灰石是呈片狀的、尤其在色譜分離中用作填充材料時，就必須很好地分碎。

這樣，片狀就分成不同形狀，不同大小的小塊。不規(guī)則塊狀的羥基磷灰石不能均勻地或致密地充填色譜分離用的色譜柱。這樣得到的填充材料是難於設想能滿足於可分離性和選擇性兩者的性能。

為努力克服一般羥基磷灰石，在色譜分離中，用作柱填充材料的困難，我們做了廣泛的研究和實驗。結果，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，當這樣一種羥基磷灰石在色譜分離中，用作填充材料時，很好分碎的產(chǎn)品結構的大小和形狀是非常重要的因素，特別是，形狀必須是球形的，粒度大小的分布也必須在狹小的范圍內，此外，具有平均粒徑為0.5～50微米，最好是1～10微米的球粒狀羥基磷灰石能達到合適的可分離性和選擇性。

本發(fā)明是根據(jù)這些新發(fā)現(xiàn)的事實。

由于到目前為止提供的羥基磷灰石在色譜分離生物聚合物中用作柱填充材料時，具有很不合適的可分離性和選擇性，因此，本發(fā)明的目的是提供一種用於色譜分離的，具有同樣形狀和大小的，並擅長於可分離性和選擇性的、新型磷酸鈣型磷灰石。

簡言之，本發(fā)明提供一種用於色譜分離、具有平均粒徑為0.5～50微米，最好為1～10微米的球粒狀磷酸鈣型磷灰石。

這樣一種羥基磷灰石能滿意地如下生產(chǎn)：將膠體狀的磷酸鈣型羥基磷灰石粒化，然后在400°～700℃溫度范圍下將粒狀磷灰石焙燒。

圖1到圖3是液體色譜圖，指出了，按發(fā)明制備的羥基磷灰石比現(xiàn)有技術中的羥基磷灰石，在可分離性方面，是有明顯的改進。

本發(fā)明是屬於一種用於色譜分離的，具有平均粒徑為0.5～50微米，最好為1～10微米的球粒狀磷酸鈣型羥基磷灰石。我們現(xiàn)在揭示的另一個研究是具有以下晶體參數(shù)的羥基磷灰石，即該晶體結構是屬六方晶系，有P63/m的空間群，對a軸是9.58±0.08的單元晶格常數(shù)，對c軸是7.00±0.05，當在色譜分離，尤其是在生物聚合物分離中用作柱填充材料時，能經(jīng)常不變地保持合適的可分離性和選擇性。

具有所要求的，獨特的晶體參數(shù)的羥基磷灰石現(xiàn)在將詳細描述於下。