[其他]碳酸二苯酯的合成

無效

• 申請號: 86107665
• 申請日: 1986-12-28
• 公開（公告）號: CN86107665A
• 公開（公告）日: 1988-08-17
• 發明（設計）人: 汪錫鋒;陳德芳
• 申請（專利權）人: 化學工業部晨光化工研究院一分院
• 主分類號: C07C68/02
• 分類號: C07C68/02;C07C69/96
• 代理公司: 化學工業部化工專利服務中心
• 代理人: 李克順,王一璐

本發明公開了一種碳酸二苯酯（Ph₂CO₃）的合成方法。

Ph₂CO₃的酯交換～熔融縮聚法合成聚碳酸酯的重要原料。也可通過它合成聚氨酯、聚脲、聚苯酯或其它合成樹脂，并可用作溶劑或增塑劑等等。

Ph₂CO₃的合成方法可分為氯甲酸苯酯熱解縮合法、苯酚酯交換法、苯酚～一氧化碳催化合成法和苯酚鹽光氣化法四大類。此外，利用其它相關化合物的化學反應，也可能生成Ph₂CO₃（C.A.64，3389;C.A.95，180053）。

氯甲酸苯酯熱解縮合法（U.S.P.3，234，261;U.S.P.3，234，263）需由苯酚預制氯甲酸苯酯，且堿性輔助原料消耗偏高。苯酚酯交換法（C.A.91，124012;C.A.97，109651;特開昭54-63，023;特開昭56-25，138;Ger.Pat.2，950，069;Ger.Pat.DE.3，308，921）需預制低級脂肪族碳酸二酯，且轉化率較低;而轉化率高者，需預制碳酸二（鄰-硝基）苯酯，并用對-二甲基氨基吡啶作催化劑，更不現實。苯酚～一氧化碳催化合成法（C.A.95，6682;特開昭55-92，732;U.S.P.4，349，485）是值得重視的研究動向，但尚未取得理想結果。苯酚光氣化法則仍是當前原料來源現實且反應易于實現的經濟可行的實用方案。其中苯酚直接光氣化法（U.S.P.2，362，865），系在兩性金屬或其鹽的催化作用下，于180～250℃高溫進行反應，收率90～98%，尚需脫酚精制;在含吡啶的有機溶液中的苯酚光氣化法（C.A.89，197873;CzeCh.Pat157，282），結晶收率僅88.5%，且需用苯而又需再生吡啶;在含堿的液～液兩相體系中的光氣化法（Ger.Pat.2，509，036），反應時間短（40分鐘），收率99%，但需加叔胺或季銨化合物作催化劑，致給廢水處理帶來新的麻煩。由美國G.E.公司早期開發的苯酚苛性堿溶液的光氣化法（U.S.P.2，335，441），一直是工業化生產中廣為采用的傳統合成方法，但該法工藝條件苛刻，單耗偏高，后處理也較困難。

本發明的目的是開發一種新的合成方法，以克服傳統合成工藝存在的不足，改善操作條件，降低單耗并簡化后處理操作。

本發明是通過以下方案實現的：即在室溫、常壓下將一定量的光氣（COCl₂）通入苯酚鈣鹽[（PhO）₂Ca]的水溶液中進行光氣化反應，從而制得目的產物Ph₂CO₃，其反應式如下：

這里所說的苯酚鈣鹽的水溶液是由工業消石灰（或由生石灰消化后的消石灰）[含Ca（OH）₂85～95%]加水調成糊狀后再加苯酚生成的：

為實現上述反應，各物料的投料摩爾比理論值應為COCl₂∶PhOH∶Ca（OH）₂＝0.5∶1∶0.5，為求優質、高產、低耗，實際的投料摩爾比取COCl₂∶PhOH∶Ca（OH）₂＝（0.5+m）∶1∶（0.5+2m），m≥0，最好m＝0.01～0.05。首先將工業消石灰[含Ca（OH）₂85～95%]加水調成均勻漿狀物，然后加苯酚并攪拌均勻[H₂O∶PhOH＝1.8～5∶1（Wt%）]，維持反應溫度20～45℃，最好30～40℃，在30～300分鐘最好45～120分鐘內通完光氣至反應體系呈中性且檢不出游離酚時，光氣化反應即告完成。

光氣化反應過程中主要副反應有：