[其他]新型橡膠粘合促進(jìn)劑的制造方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86108174
• 申請(qǐng)日: 1986-12-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN86108174B
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-11-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳貴法;江鳳岐;付立昌
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海長(zhǎng)風(fēng)化工廠
• 主分類號(hào): C07F15/06
• 分類號(hào): C07F15/06;C07F5/04;C08J5/12
• 代理公司: 上海專利事務(wù)所
• 代理人: 張綺霞

本發(fā)明涉及橡膠粘合促進(jìn)劑的制造方法，特別涉及橡膠與金屬絲簾線的粘合促進(jìn)劑的制造方法。

傳統(tǒng)的橡膠粘合促進(jìn)劑系油漆工業(yè)中常用的催干劑，如硬脂酸鈷、樹(shù)脂鈷和環(huán)烷酸鈷等，其中又以環(huán)烷酸鈷的使用最為普遍。通常，環(huán)烷酸鈷是以石油中飽和有機(jī)酸混合物為原料，用氫氧化鈉皂化和硝酸鈷置換的方法制備。反應(yīng)過(guò)程中（包括產(chǎn)物本身）散發(fā)出極其難聞的氣味，對(duì)人的眼睛和鼻腔粘膜均有強(qiáng)烈刺激作用，對(duì)肝臟亦有損害，再加上所用的脫水劑和稀釋劑是汽油，純屬易燃易爆物質(zhì)，凡此種種，可見(jiàn)生產(chǎn)操作條件之惡劣，及其對(duì)人體和環(huán)境的不利影響。而環(huán)烷酸鈷作為橡膠與金屬絲簾線之粘合促進(jìn)劑的長(zhǎng)期使用經(jīng)驗(yàn)表明，粘合膠料制品的耐腐蝕性和耐老化性較差，而且由于產(chǎn)品呈半流動(dòng)狀的粘稠液體，包裝、計(jì)量和加料極不方便，膠料報(bào)廢率高。

近年來(lái)國(guó)外開(kāi)發(fā)，并廣泛應(yīng)用了一種含有硼酸鹽基團(tuán)的粘合促進(jìn)劑，典型的產(chǎn)品有Manobond-680C，其中有機(jī)基團(tuán)一般為含有9至11個(gè)碳原子的脂肪酸。由于分子結(jié)構(gòu)中存在硼酸鹽基團(tuán)，加之脂肪酸比例降低，鈷含量增加等原因，摻有這類物質(zhì)的粘合膠料制品，其耐腐蝕性能和耐老化性能均較之用環(huán)烷酸鈷作為粘合促進(jìn)劑的橡膠制品有明顯提高，但在實(shí)際使用中有時(shí)仍不夠理想，而且這種產(chǎn)品及其制造過(guò)程對(duì)眼睛和皮膚均有刺激作用，必須采取嚴(yán)格的安全防護(hù)措施。

本發(fā)明的目的在于提供一種安全、可靠的橡膠粘合促進(jìn)劑的制造方法，這種方法對(duì)人體和環(huán)境均無(wú)危害或污染。

本發(fā)明的另一目的是提供一種性能優(yōu)良的橡膠粘合促進(jìn)劑，特別是耐老化性能可足以滿足各種使用要求。

本發(fā)明的目的是通過(guò)下述方法實(shí)現(xiàn)的：以包含5至9個(gè)碳原子的脂肪酸為原料，制造一種由分子式（Ⅰ）所表示的化合物：

R-Co-BmOn-Co-BmOn-Co-R（Ⅰ）

式中，m為4，n為7;或m為2，n為4。反應(yīng)過(guò)程包括所述脂肪酸在堿液中皂化，在常溫下與硼酸鹽和鈷鹽進(jìn)行反應(yīng)，以及干燥等工序。其中物料配比（摩爾比）為：脂肪酸∶硼酸鹽∶鈷鹽＝（2-2.2）∶（2-2.2）∶3，全部反應(yīng)過(guò)程均用水作為溶劑。

本發(fā)明制造過(guò)程無(wú)易燃易爆物質(zhì)存在，無(wú)令人難聞的氣味釋放，對(duì)人體亦無(wú)刺激性或其他危害，操作簡(jiǎn)單、易于控制，安全可靠性好，無(wú)三廢排放。

本發(fā)明之產(chǎn)物的耐腐蝕性能，特別是耐老化性能極佳，有效地提高了橡膠與金屬絲簾線的粘合強(qiáng)度及制品使用壽命。而且因產(chǎn)品呈無(wú)定形疏松顆粒，便于投料和稱量，可使膠料的報(bào)廢率大大降低。本發(fā)明之產(chǎn)品不僅可在橡膠工業(yè)、輪胎工業(yè)中用作橡膠與金屬絲簾線（包括黃銅、鋅和鋼絲等）的粘合促進(jìn)劑，用于子午線輪胎、橡膠鋼絲運(yùn)輸帶以及液壓輸油管的制造，還可用于涂料工業(yè)中靜電金屬粉末涂料、粉末涂料催干劑的制造等。

以下將通過(guò)附圖對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)描述，本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)也可從中進(jìn)一步看出。

附圖說(shuō)明：

圖1是本發(fā)明的工藝流程方框圖;

圖2是蒸汽老化曲線圖。

參照?qǐng)D1，首先向第一只反應(yīng)釜內(nèi)加入150公斤水，然后加入26.9公斤硼砂，加熱攪拌，溫度控制在40℃，使硼砂全部溶解，同時(shí)在第二只反應(yīng)釜內(nèi)加入250公斤水和9.4公斤氫氧化鈉（濃度為30%），升溫?cái)嚢柚?0℃后徐徐加入10公斤C_5-9的脂肪酸（由石臘烴氧化得到），攪拌15分鐘，使皂液透明，此時(shí)PH為8。然后將上述第一只反應(yīng)釜內(nèi)物料放入第二只釜內(nèi)，拼和復(fù)合待用。而在第三只反應(yīng)釜內(nèi)加入50公斤氯化鈷（CoCl₂）水溶液（含鈷量為10%）和100公斤水，同時(shí)進(jìn)行攪拌。俟氯化鈷溶解后，徐徐加入第二只反應(yīng)釜的拼合料，溫度控制在25℃±2℃。加料完畢，用氫氧化鈉將溶液PH調(diào)節(jié)至8-9左右，繼續(xù)攪拌30分鐘，爾后分?jǐn)?shù)次向離心機(jī)卸料甩水，并在離心機(jī)內(nèi)水洗5分鐘，所得粉紅色沉淀物再在115℃-120℃的溫度下烘4-6小時(shí)，最后得到20公斤左右靛藍(lán)色疏松顆粒，收率90%以上，產(chǎn)品中鈷含量約為24%。

摻有上述產(chǎn)物的橡膠與鋼絲簾線的粘合制品，其耐熱空氣老化和耐蒸汽老化的性能分別示于表1和圖1，其中熱空氣老化溫度為100℃，時(shí)間48小時(shí);蒸汽老化溫度145℃，時(shí)間6小時(shí)。表和圖中還同時(shí)列出其他粘合促進(jìn)劑的相應(yīng)數(shù)值，以供比較。

表1耐熱空氣老化性能

橡膠硫化橡膠與鋼絲簾線的粘合力（牛頓）

時(shí)間（分）本發(fā)明的產(chǎn)品Manobond680C

30733.8696.4