[其他]由烴類原料生產液態烴的工藝

無效

• 申請號: 86108198
• 申請日: 1986-12-08
• 公開（公告）號: CN86108198A
• 公開（公告）日: 1987-07-29
• 發明（設計）人: 約翰尼斯·迪德里庫斯·德·格拉夫
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C10G35/04
• 分類號: C10G35/04;C10G5/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 隗永良,羅英銘

本發明涉及一種以烴類原料生產液態烴的工藝方法和以此工藝獲得的液態烴。

人們所熟悉的生產液態烴的方法是將烴類原料（如天然氣）轉化成含有氫和一氧化碳的合成氣并使用催化的方法將合成氣轉化成液態烴。

然而，合成氣的制備過程需要相當大量的能源消耗，在許多情況下，特別是使用部分氧化做為制備方法，需調整在烴合成過程中所使用氣體的一氧化碳與氫的比率。另外，大量的含碳的材料不能轉化成所需要的液態烴。而且大量的含碳材料通常不能轉變為液態烴。

現在發現，生產液態烴可以使用一種非常有效利用能源和材料的綜合的工藝方法。

本發明涉及一種以烴類原料生產液態烴的工藝方法，包括下列步驟：

（1）在至少一個重整反應區內，在高溫和高壓下對至少部分隨蒸汽一起進入反應的烴進料進行催化重整;

（2）用含有二氧化碳的加熱氣體加熱至少一個（或多個）重整區，加熱氣體中含有在氧化反應區中用含氧氣體部分氧化步驟（1）獲得的重整產物，或剩余部分的烴進料或其混合物所得的產物;

（3）從在步驟（2）中獲得的加熱氣體中分離二氧化碳;

（4）在高溫和高壓下催化將步驟（1）獲得的至少部分重整產物和/或步驟（3）中除去二氧化碳后得到的氣體轉化為常態液態烴;

（5）步驟（3）中獲得的至少部分二氧化碳與步驟（1）和步驟（2）的至少一個烴進料混合。

本發明的工藝方法最主要的優點是步驟（2）獲得的加熱氣體在步驟（3）被分離出二氧化碳，而后二氧化碳循環并與烴進料混合以達到對含碳物流的最好利用。

本發明的另外一個優點是重整區在步驟（2）加熱的加熱氣體是由本工藝過程中自己產生出來的，而又進一步為本工藝過程所利用，因此避免了使用外部熱源而使得本工藝比非綜合性的工藝過程更節約能源。

在步驟（1）中得到的全部重整產品（含有一氧化碳、氫、另外還含有少量的二氧化碳、蒸汽和/或未轉化的烴類）在步驟（2）中進行部分氧化為好，最好與沒有在步驟（1）中進行催化重整的烴進料剩余部分一起進行。

為了更好地利用對前面提到的重整產品部分氧化所產生的熱量，氧化區和重整區最好是在一個反應器里。例如在德國專利申請3244252號中所描述的：重整產品氣是從充滿了催化劑顆粒的重整爐管中流出來的，然后再與含氧的氣體混合，也可與烴進料和/或循環氣體混合，所得的加熱氣體（燃燒氣體）是沿著上面提到的重整爐管的外壁方向流動。

按照本發明，步驟（1）的工藝過程可使用不同的重整催化劑，例如含有一種或多種選自元素周期表8族的金屬的催化劑，最好是鎳并以鋁土或硅石或其混合物為載體。步驟（1）的操作溫度是500℃至1100℃，最好是在500℃至1000℃，操作壓力是在3至100巴，最好是在15至40巴。烴進料與混合蒸汽的氣體的空速是1000至8000，最好是4000至6000升（標準溫度壓力）/升催化劑/小時。

按照本項發明工藝，在步驟（1）中轉變的烴進料的百分比一般是50%至99%（重量），最好為80-95%（重量）。

步驟（1）的催化重整過程可以在催化劑顆粒的固定床、移動床或者流化床上進行;最好使用管內裝催化劑顆粒的固定床多管重整裝置。

作為在步驟（2）中使用的含氧氣體，可以使用空氣。但最好是使用含氧量大于空氣的氣體，特別是純氧，即以體積含量計，氮和氬的含量低于百分之5的氧氣;氮和氬的存在是不希望的，因為這些惰性氣體會逐漸積存在系統內部。

本發明工藝方法的步驟（2）最好是在與步驟（1）基本相同的壓力下進行非催化的操作，以確保上面提到的氧化和重整反應得以結合進行。步驟（2）獲得的加熱氣體的溫度當然最好是比被加熱的重整區內的溫度高一些;合適的加熱氣體的溫度范圍是500℃-1500℃，最好是700℃至1200℃。

特別是當在步驟（1）轉化的烴進料的百分比相對高時，烴進料的剩余部分最好與步驟（1）的全部重整產品以及至少部分步驟（4）中從液態烴產品中分離出來產品氣體（例如，未轉化的進料氣體、低烯化合物）一起在步驟（2）中使用。

由于通常氧化區的溫度高于重整區的溫度，任何烴進料剩余部分的轉化率都高于在步驟（1）中所得到的轉化率，盡管蒸汽與重整產物及含氧氣體一起，或作為一單獨物流引入氧化區以防止上述氧化區內的燃燒器過熱。

另外，在步驟（2）中可使用相對冷的烴類原料和/或其它的進料物流以實現溫控的目的。在步驟（2）中使用的烴進料的數量是步驟（1）中使用的烴進料按體積計0%至100%較好，最佳范圍是10%至80%。