[其他]制備酰基脲的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86108203
• 申請日: 1986-12-08
• 公開（公告）號: CN86108203A
• 公開（公告）日: 1987-09-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 埃特·德倫特;彼得·厄恩斯特·普里爾威茨
• 申請（專利權(quán)）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C07C127/22
• 分類號: C07C127/22
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 孫令華,林柏楠

本發(fā)明涉及某些酰基脲的制備方法。

酰基取代的脲有很多用途，特別是有些酰基脲是很有效的殺蟲劑。按傳統(tǒng)的方法，這樣的化合物是通過胺和羰基異氰酸酯反應(yīng)或酰胺與異氰酸酯反應(yīng)來制備的，例如在英國專利說明書第1324293號中所述的那樣。該路線雖然產(chǎn)率高，但是從市場上可買到的原材料開始，需較多的步驟，而且具有需要異氰酸酯中間產(chǎn)物的缺點(diǎn)。人們提出了很多制備異氰酸酯的其它方法，例如美國專利說明書第3450747號所提出的方法，但它們都有嚴(yán)重的缺點(diǎn)。應(yīng)用最為廣泛的方法是對適當(dāng)?shù)孽０坊虬愤M(jìn)行光氣化。該方法效率高，產(chǎn)率高，但光氣毒性極高，因而操作時(shí)需特別小心。

歐洲專利申請第86281A號公開了在含鈀催化劑的存在下，由硝基化合物，羥基化合物和一氧化碳制備氨基甲酸酯的方法。在此反應(yīng)混合物中加入脲使反應(yīng)得到了改進(jìn)，脲本身被轉(zhuǎn)化為氨基甲酸酯。

本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)明了從易于得到的原材料一步制得某些脲的不使用光氣的路線。

因而，本發(fā)明提供了一種制備N-芳基-N′-酰基脲的方法，該方法包括在包含有Ⅷ族金屬和配位體的催化劑存在下使芳族硝基化合物與伯酰胺或仲酰胺及一氧化碳反應(yīng)，其中Ⅷ族金屬選自銥、釕、銠、鈀、鉑，配位體為含有弧對電子的有機(jī)磷、有機(jī)砷，有機(jī)銻，或有機(jī)氮化合物。

在本說明書和權(quán)利要求書中所說的酰基應(yīng)理解為由一種有機(jī)羧酸衍生的酰基。

芳族硝基化合物中的芳基可以是苯基，萘基或雜芳基（如吡啶基），它們有可能被一個(gè)或多個(gè)惰性基團(tuán)任意取代，這些取代基如鹵原子，（最好含有多達(dá)4個(gè)碳原子，特別是1或2個(gè)碳原子的）烷基、鹵代烷基、烷氧基和鹵代烷氧基。這些取代基還有如苯基，苯氧基，吡啶氧基，吡啶基，它們本身也可被1個(gè)或2個(gè)選自鹵原子，（碳原子數(shù)宜高達(dá)4個(gè)，特別是1個(gè)或2個(gè)的）烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基的取代基所任意取代。特別推薦的芳族硝基化合物為任意取代的硝基苯。

所述酰胺可以是伯酰胺也可以是仲酰胺，如下列通式的化合物：

其中，R¹為任意取代的烷基、芳基或雜芳基，R為烷基或任意取代的苯基，通式為COR²的基團(tuán)（其中R²為烷基或任意取代的苯基，或者最好為鹵原子）。例如，R¹可以是碳原子數(shù)宜多達(dá)10個(gè)，特別是多達(dá)6個(gè)的烷基，該烷基可被一個(gè)或多個(gè)選自下列的取代基所任意取代，這些取代基為：鹵原子，（宜含多達(dá)4個(gè)，特別是1或2個(gè)碳原子的）烷氧基、鹵代烷氧基，和苯基，該苯基本身可能被一個(gè)或多個(gè)上述在芳族硝基化合物的情況中所列的取代基所任意取代;或者，R¹為苯基，萘基或吡啶基，它們可能被一個(gè)或多個(gè)在上述芳族硝基化合物的情況中所列的取代基任意取代。最好R¹為任意取代的苯基。

具有重要商業(yè)價(jià)值的酰基脲是具有殺蟲活性的該類化合物，因而，選用硝基化合物和酰胺來制備該類化合物時(shí)，本發(fā)明就特別有價(jià)值。因此，特別推薦的硝基化合物包括：4-氯硝基苯;4-（三氟甲氧基）硝基苯;2，4-二氟-3，5-二氯硝基苯;4-（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）硝基苯;和3，5-二氯-4-（3-氯-5-三氟甲基吡啶基-2-氧基）硝基苯。雖然脂族酰胺如乙酰胺是可以應(yīng)用的，但以任意取代的苯甲酰胺為最好。特別有用的酰基脲是苯甲酰胺或在苯環(huán)的2-位和/或6-位上帶有一個(gè)氟和/或氯原子的鹵代苯甲酰胺制備的，其中的2，6-二氟苯甲酰胺為最好。

本發(fā)明的方法中使用的催化劑是以釕，銠，鈀，銥和/或鉑為基的。這些金屬可以以單質(zhì)或化合物的形式存在，但是，最好用鹽或配合物的形式。合適的鹽包括由這些金屬的含氧酸衍生的鹽，這些金屬的鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、氫氧化物、氧化物、以及這些金屬的有機(jī)酸鹽。所述的有機(jī)酸，如含有多達(dá)20個(gè)碳的羧酸，特別是象甲酸，乙酸那樣的鏈烷酸。適宜的配合物包括含有一氧化碳或乙酰丙酮化物的配合物。推薦的金屬為銠，釕，特別是鈀。便利的鈀鹽的例子包括氯化鈀，溴化鈀，碘化鈀，四氯鈀酸鈉，四氯鈀酸鉀，四碘鈀酸鉀，甲酸鈀，乙酸鈀，丙酸鈀，異丁酸鈀和乙酰丙酮化鈀。尤以乙酸鈀為最好。