[其他]重整生成油加氫精制工藝

無效

• 申請號: 86108622
• 申請日: 1986-12-18
• 公開（公告）號: CN86108622A
• 公開（公告）日: 1988-06-29
• 發明（設計）人: 葛世培;肖棟然
• 申請（專利權）人: 中國科學院山西煤炭化學研究所
• 主分類號: C10G45/40
• 分類號: C10G45/40
• 代理公司: 中國科學院山西專利事務所
• 代理人: 張承華,茅秀彬

本發明屬于烴油加氫精制工藝，更具體地說涉及一種重整生成油的加氫精制工藝。

石腦油餾分經鉑重整生成的烴油中富含芳烴及溶劑油的餾分，同時也含有少量烯烴。要想得到合格的產品芳烴及溶劑油，必須對重整生成油進行加氫精制以飽和所說的烯烴。這一加氫工藝既要求深度脫除烯烴（溴價＜0.1克溴/100克），又要求不對目的產品芳烴加氫或最大限度地減少其加氫損失。目前，工業上采用Fe-Mo、Co-Mo或Ni-Mo催化劑在較高的反應溫度（300-320℃）和較底的液體空速（2-3時^-1）下，要達到上述要求也較為困難，并且催化劑裝量多，成本高，反應器結構復雜。另外，硫化物催化劑再生時放出SO₂會污染昂貴的重整反應器中的鉑系催化劑，系統中的水-氯平衡也不溶易調解。ИcaeB等（HeфTenepepaбoTka И HeфTexимия，1977，№，P9-11）曾使用鉑催化劑于空速6時進行重整生成油加氫精制，在運轉初期，生成油的溴價可達0.007克溴/100毫升，芳烴損失也只有0.6%，但長期運轉后，催化劑化劑的選擇性就會下降，所以該作者認為，必須進一尋找活性高、選擇性好的催化劑。我國發明轉利申請公開說明書CN85100215中提到一種用于重整抽余油加氫精制的催化劑，它由0.02-0.2重%的Pt或Pd擔載在γ-Al₂O₃上構成，這篇未經審定的申請文件提到：“催化劑活性高，在緩和條件下可使抽余油的烯烴全部加氫飽和;在常壓和200℃左右對苯和甲苯有加氫活性…因此該催化劑不僅可用于抽余油的加氫精制，還可用于重整生成油的加氫精制…”既然在200℃左右對芳烴有加氫油性，所以超過200℃該催化劑就不能用于重整生成油的加氫精制;隨著壓力升高，開始對芳烴有加氫活性的溫度也隨之降低，實際可能應用的加氫精制的壓力，受重整反應壓力的制約，一般為20公斤/厘米²左右，所以加壓下加氫精制開始對芳烴有加氫活性的溫度必然比200℃還要低;因此，該催化劑在高于200℃可用于重整生成油的推論是不成立的。

本發明的目的是開發一種烯烴加氫深度高、芳烴加氫損失少、并能長期穩定運轉的重整生成油加氫精制工藝。

本發明的主要技術特征在于采用一種活性金屬Pd的含量在0.15重%以上的Pd-Al₂O₃薄殼型條狀催化劑，在一定的反應壓力下把反應溫度提高到200℃以上，在重整反應器中經高溫裂解生成的重組分不致沉積在催化劑表面，從而實現了烯烴加氫深度高，芳烴幾乎無加氫損失的穩定長期運轉。

一種重整生成油的加氫精制工藝，其特征在于所說的生成油的溴價為0.5～8克溴/100克，芳烴含量為35-55重%，反應溫度為200-300℃，反應氫分壓為5-20公斤/厘米²，液體空速為6-20時^-1，氫/油體積比為200-1000，采用含Pd0.15-0.6重%（對載體）的薄殼型條狀Pd-Al₂O₃催化劑，加氫精制后的生成油溴價小于0.02克溴/100克，芳烴損失小于0.5重%。

所述催化劑中Pd的含量可以是0.15～0.6重%（對載體），最好是0.2-0.4重%（對載體），載體為市售的γ-Al₂O₃、條狀、斷面為三葉草形，最大斷面直徑為1.2毫米，孔體積為0.45毫升/克，可幾孔徑45埃，由長嶺煉油廠生產，催化劑的制備方法與普通薄殼型貴金屬催化劑相同，其步驟參看USP2475155。

試驗表明，Pd催化劑對重整生成油加氫的選擇性好，本發明的催化劑還原后不需要硫化即可使用，因此，不會因硫從催化劑表面流失而造成芳烴加氫損失增大;重整過程中高溫裂解生成的少量高沸點餾分只有在低溫下會強吸附在催化劑表面，逐漸積累，造成催化劑失活。當反應溫度在200℃以上時，這種高沸點餾分就會脫附，恢復催化活性，從而延長了催化劑的壽命。但超過200℃，pt催化劑對芳烴的加氫活性很強，芳烴損失嚴重;而薄殼型的pd-Al₂O₃催化劑對擴散和傳質的阻力小，反應溫度在200℃以上時，不僅活性高，而且選擇性好。所以在200℃以上采用薄殼型pd-Al₂O₃催化劑實現了烯烴加氫深度高，芳烴加氫損失極少并能長期穩定運轉的目的。

本發明的實施例及對比如下：

實施例1