[其他]用于從高烯烴料液中萃取硫醇的連續工藝

無效

• 申請號: 86108658
• 申請日: 1986-12-23
• 公開（公告）號: CN86108658A
• 公開（公告）日: 1987-08-19
• 發明（設計）人: 托馬斯·維拉奇特
• 申請（專利權）人: 環球油品公司
• 主分類號: C07C148/04
• 分類號: C07C148/04;C10G19/02
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏,魏金璽

本發明是涉及與硫醇萃取有關的碳氫化合物處理工藝。在此工藝過程中，用堿性水溶液與碳氫化合物料液接觸，并從料液中萃取硫醇。本發明將特別涉及用于萃取工藝的堿性水溶液的處理步驟。本發明的進一步的特征是從含高烯烴的碳氫化合物料液（也包括含有較大量炔烴的料液）中萃取脫除硫醇。

在石油煉制工業中，廣泛地進行著從碳氫化合物料液中萃取硫醇的操作。而且，世界上各主要的石油煉廠中都可能應用著這一工藝過程。在一些基本參考資料如柯克-奧弗納（Kirk-Offner）化學工藝大全第二版第15卷中，都對這種工藝過程作了描述。這本參考資料描述了硫醇萃取的基本過程。碳氫化合物料液通過一個萃取塔與自上而下的“貧”堿性水溶液（通常稱之為苛性溶液）逆流接觸。經過處理的產品從萃取塔頂排出。含硫醇的苛性溶液（稱為“富”苛性溶液）從萃取塔底流出，并通入一個與空氣混合的氧化區。溶解在苛性溶液中的氧化催化劑促進被萃取的硫醇在氧化區中氧化成二硫化物。從氧化區流出的物流進入相分離容器，并將二硫化物從中傾析出來。此過程的作用是從富苛性溶液中除去硫醇化合物，因而稱為苛性溶液的“再生”。生成的“貧”苛性溶液從分離容器中排出，并再循環到萃取塔。阿斯定金（G.S.Asdigian）發布的美國專利4，404，098號對一個現代化的萃取硫醇工藝作了更詳細的描述。

熟悉本領域工藝人員可知，為了使再循環回萃取區的苛性溶液中的二硫化物含量降到最小，需要從苛性溶液中很好地分離二硫化物。二硫化物油類是可以溶解在碳氫化合物液流中的。因而，加入萃取塔頂的經過再生的苛性溶液所含的二硫化物將溶解到準備處理的碳氫化合物料液中。這將提高被處理的碳氫化合物料液中的硫含量，并且可能是根本不能接受的。在先有技術中，利用從再生堿液中除去二硫化物的辦法來減小這種效應。因而，在厄本（P.Urban）等發布的美國專利2，921，020號中，利用一個除二硫化物區26來處理經過再生的苛性溶液或經過再生的堿性水溶液。在此區域內，經過再生的苛性溶液與戊烷或己烷之類的碳氫化合物餾出物接觸，然后，苛性溶液進入萃取區。

在小安德森（G.P.Anderson，Jr.）等發布的美國專利3，923，645號中，描述了用石腦油洗滌經過再生的苛性溶液。在斯特朗（J.R.Strong）發布的美國專利3，574，093號中也公開了采用石腦油洗滌的方法。后者指出，工藝過程的液流或被處理的液流實際上可以作為碳氫化合物液流，來脫除經過再生的苛性溶液中的二硫化物。先有技術也已了解，寧可把洗滌用的碳氫化合物通入脫除二硫化物油相的分離器，而不是在一個單獨的步驟中處理從分離器排出的水溶液。

本發明是一個從含高烯烴的碳氫化合物料液中萃取硫醇的工藝。料液中通常含有大量的多個雙鍵的碳氫化合物，也含有一些叁鍵的碳氫化合物，如炔烴等碳氫化合物。因而，典型的料液將含有丁二烯、丁炔、乙烯基乙炔、丙炔和各種其他的C₃和C₄的烯烴和烷烴。在本工藝過程中，從硫醇萃取塔排出的富硫醇苛性溶液在第二萃取區中與碳氫化合物液流接觸，以除去苛性溶液中的烯烴和其他易反應的碳氫化合物。然后，苛性溶液進入氧化區或其他的硫醇轉化區。接著，用傾析方法收集苛性溶液，并在第三萃取區中與碳氫化合物液流接觸，以降低這種再生的苛性溶液中的硫含量。從富苛性溶液中除去烯烴和炔烴，可以防止或減小嚴重的聚合現象。在利用先有技術處理含高烯烴料液時，通常會在硫醇氧化反應器中發生這種聚合現象。

本發明的主要實施，其特征可概括為一個脫除硫醇化合物以處理含高烯烴的碳氫化合物料液的工藝。此工藝流程由幾個步驟構成。料液為沸程約低于230℃的飽和碳氫化合物，其中至少含5%（克分子）的烯烴和1%（克分子）總量的二烯烴和炔烴。此料液在第一萃取區中與下面將介紹其特征的經過再生的堿性水溶液接觸，得到一股產品碳氫化合物液流和一股富硫醇的堿性水溶液，這堿性溶液含有少量的二烯烴和炔烴。在第二萃取區中，將凈化的碳氫化合物液流與富硫醇的堿性水溶液接觸，以除去其中的二烯烴和炔烴，得到一股經過處理的富硫醇的堿性水溶液。將經過處理的富硫醇的堿性水溶液送入硫醇轉化區，使硫醇轉化成可溶于碳氫化合物的含硫化合物。所得到的轉化區流出物由含硫化合物和堿性水溶液組成。接著，在分離區中將絕大多數含硫化合物從轉化區流出物中分離出去，并得到再生過的堿性水溶液。此處所述工藝流程的另一實施是應用第三萃取區來處理再生過的堿性水溶液。