[其他]三級2-氯-N-乙酰苯胺乳油的制備方法

無效

• 申請號: 86108684
• 申請日: 1986-12-25
• 公開（公告）號: CN86108684A
• 公開（公告）日: 1987-07-29
• 發明（設計）人: 弗雷德里克·杰拉爾德·博林杰;埃默里奇·艾森賴奇;查爾斯·弗洛伊德·霍布斯
• 申請（專利權）人: 孟山都公司
• 主分類號: C07C103/375
• 分類號: C07C103/375;A01N37/18;A01N25/02
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明是關于由選擇取代的一級苯胺制備三級2-氯-N-乙酰苯胺乳油的方法。

已知許多種三級2-氯-N-乙酰苯胺乳化劑可用于配制除莠劑，在此技術領域中已知有各種制備有用的三級2-氯-N-乙酰苯胺的方法。

Hamm等人在美國專利2，863，752中公開了通過在二級苯胺中逐步加入酰氯制備一種三級2-氯-N-乙酰苯胺除莠劑的方法。此專利還公開了苯胺環可帶有各種可能的芳核取代基。制備反應最好在堿存在下可在適宜的溶劑如二氯乙烷中進行。2-氯-N-乙酰苯胺產物可通過分離和蒸發從有機層獲得。

Chupp等人在美國專利4，258，196中公開了在相轉移催化劑、堿水溶液和有機溶劑中，使二級鹵代N-乙酰苯胺與烷基化劑進行烷基化反應，可制得三級鹵代N-乙酰苯胺。此專利還公開了在溶液中分離二級鹵代N-乙酰苯胺原料和進行N-烷基化反應的方法。

制備三級鹵代N-乙酰苯胺的其它方法也是本技術領域眾所周知的。

本發明是關于三級2-氯-N-乙酰苯胺乳油（“e.c.”）的制備方法，包括：

（a）將苯胺溶于有機溶劑，再與氯乙酰鹵混合;

（b）回流此混合物以生成懸浮于有機溶劑中的二級2-氯-N-乙酰苯胺，并排除生成的鹵化氫副產物;

（c）在相轉移催化劑和堿水溶液存在下將二級2-氯-N-乙酰苯胺的有機溶劑懸浮液與烷基化劑混合;

（d）使在有機溶劑中的三級2-氯-N-乙酰苯胺與水相分離;和

（e）將三級2-氯-N-乙酰苯胺的有機溶液與乳化劑混合，以得到三級2-氯-N-乙酰苯胺的乳油。

本發明的關鍵特征是在同一有機溶劑中完成由一級苯胺轉化成三級2-氯-N-乙酰苯胺乳油的五步反應過程，而不必在下步反應之前分離二級或三級中間產物。從事此項技術的人員將會公認，這點對于商業除莠劑生產是特別重要的。在同一有機溶劑中完成氯乙酰化、N-烷基化和配成制劑，大量地節約了原料和能源。

本發明敘述的是由選擇取代的一級苯胺制備三級2-氯-N-乙酰苯胺除莠制乳油的改進的五步反應過程。本發明所使用的各種三級2-氯-N-乙酰苯胺除莠劑是本技術領域所已知的，例如N-（甲氧基甲基）-2′，6′-二乙基-2-氯-N-乙酰苯胺（草不綠）;N-（丁氧基甲基）-2′，6′-二乙基-2-氯-N-乙酰苯胺（去草胺）;N-（異丙氧基甲基）-2′-甲氧基-6′-甲基-2-氯-N-乙酰苯胺和N-（乙氧基甲基）-2′-三氟甲基-6′-甲基-2-氯-N-乙酰苯胺。

本發明方法的第一步是將一級苯胺溶于有機溶劑，再與氯乙酰鹵混合。

根據最終產物的要求一級苯胺原料可以在苯胺環上帶有一個或多個不同的芳核取代基，例如烷基、烷氧基、烷氧基烷基、鹵代烷基和鹵素。用于本發明的最好的芳核取代一級苯胺包括2-甲基-6-（三氟甲基）苯胺、2-甲基-6-甲氧基苯胺、2，6-二乙基苯胺、2-甲基-6-乙基苯胺、2，6-二甲基苯胺和2-甲基-6-異丁氧基苯胺。通常芳核取代基的選擇是要使制得的三級2-氯-N-乙酰苯胺乳油具有予期的除莠活性，（同時要避免選用那些與所述的全部反應過程中使用的有機溶劑或反應物產生不利的相互作用的取代基）。芳核取代的一級苯胺可用先有技術中任何可行的方法制備。

采用的有機溶劑應對于本發明的每一步反應物和產物都是惰性的。在本發明的方法中，二級2-氯-N-乙酰苯胺在有機溶劑中形成懸浮液。所采用的有機溶劑希望具有以下特性，較高的閃點、低毒性、水溶性低和生物降解性低。適宜的有機溶劑是二甲苯、氯苯、二氯甲烷、甲苯、氯代甲苯、C₉芳烴和C₉至C₂₀烷基芳烴例如乙基二甲基苯、二乙苯、三甲苯、異丙苯和異丙基甲苯。其它適宜溶劑是本領域技術人員所熟知的。

在本發明的第一步反應中，一級苯胺溶于適量的有機溶劑中形成溶液。然后，將氯乙酰鹵（如氯乙酰氯）加入溶液中。氯乙酰鹵稍微過量為宜（例如約1.05至1.15摩爾），以確保轉化完全。最好是每摩爾一級苯胺最多用大約1.1摩爾氯乙酰鹵。但氯乙酰鹵的用量不宜過多。在2-氯-N-乙酰苯胺轉化成中間體三級氯-N-乙酰苯胺之前，可從反應混合物中除去過量的氯乙酰鹵。