[其他]從液相C3—C5烯烴原料回收二甲醚

無效

• 申請號: 86108873
• 申請日: 1986-12-15
• 公開（公告）號: CN86108873A
• 公開（公告）日: 1987-08-19
• 發明（設計）人: 莫茲·潞蹦;錮·納格吉;賈科莫·科爾維尼
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: C07C43/04
• 分類號: C07C43/04;C07C7/12
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李若娟

這是1984年12月7日提交的正在進行審查的申請號為679213的專利申請的部分繼續。

本發明一般地涉及從烯烴原料中除去雜質二甲醚，尤其涉及烯烴原料的液相提純，其中大部分烯烴含4到5個碳原子，而雜質二甲醚的含量為1到5000ppm（重量）。所說的提純是通過二甲醚在具有八面沸石晶體結構的晶體沸石分子篩上選擇吸附來完成。本發明也涉及制備烷基叔烷基醚的方法，其中本發明的提純工藝用于從所使用的烯烴反應物中除去二甲醚。

根據分子大小和/或極性程度使用沸石分子篩分離各種分子的混合物成為組成成分被確認為很實用，并且找到大量的工業應用。例如，在我們1984年12月7日提交的申請號為679213的正在進行審查的專利申請中，于制備甲基叔丁基醚（MTBE）中回收甲醇再循環到反應器時使用沸石分子篩（包括A、X和y型）從含有C₄烴類和二甲基醚的混合物中選擇地吸附甲醇。

然而，眾所周知，許多因素影響從含有其它種類分子的混合物中吸附一種特定的分子的特定分子篩的適用性，以致于精確予測工業上予定的分離可行性是不可能的。例如，就一種特定的被吸附物而論，沸石吸附劑陽離子集居數的質和量的變化都對其吸附特性有很大的影響，但是其結果象美國專利3885927中說明的那樣，完全是不能予料的。在另一例中，人們發現，如果沸石首先同一種含有雜質的流體接觸（該流體能比含有同樣雜質的第二種原料流更強地被吸附），無需插入解吸，接著使第二種原料流體通過沸石，那么沸石吸附劑對特定雜質被吸附物的吸附能力不可予料地增加。在美國專利3660967的披露中闡明了這樣的現象。

此外，對于為提純目的通過沸石的原料的一個或多個組分存在沸石吸附劑催化活性問題。在利用沸石分子篩的吸附方法中出現的不期望的催化活性方面的一個普通問題包括脫水作用和含二氧化碳的天然氣流的脫硫。人們注意到，基本上所有商業上可買到的沸石是能從天然氣中吸附水和H₂S兩者的，某些沸石，明顯地沸石5A，在除硫上比其它的沸石如沸石13X效率更高。原因是沸石5A沒有過分地催化H₂S與CO₂生成COS的反應，而在這點上沸石13X顯示出很強的催化活性。通過與沸石5A、沸石4A和沸石13X接觸，在固定床提純處理含2.2%（體積）二氧化碳和33ppm或40ppm（體積）硫化氫的城市氣的過程中得到的下面的數據看出這個區別是明顯的。

在沸石上負載的H₂S，^（a）

1b/100????1b吸附劑????轉化成COS

沸石 H₂S進料 溫度 表觀^（b）實際^（c）的H₂S，%

5A????40????76????0.16????0.15????5

4A????33????60????0.93????0.42????55

13X????33????60????1.07????0.13????88

（a）當床流出流達到H₂S含量1ppm（體積）時

（b）包括被吸附的H₂S加上轉化成COS的H₂S。

（c）不包括轉化成COS的H₂S。

由分子篩吸附劑表現催化活性的前述例子中，沸石晶體微孔體積在產生COS中似乎不是一種因素。然而本發明之前，人們注意到，通過沸石5A吸附劑固定床進行干燥并脫硫的天然氣流中，甲醇的存在引起過分而快速的增進在吸附劑上的焦炭沉積物減活。可以被接受的理論是這種現象需要相對大的沸石微孔體積和沸石5A的孔已足夠大，大到可以容納下面的反應系列：