[其他]光降解試劑、可光降解的乙烯聚合物組合物及由其制備的產品

無效

• 申請號: 86108947
• 申請日: 1986-12-30
• 公開（公告）號: CN86108947A
• 公開（公告）日: 1987-11-18
• 發明（設計）人: 洛伊克·彼爾里·羅蘭德
• 申請（專利權）人: 陶氏化學公司
• 主分類號: C08K5/39
• 分類號: C08K5/39;C08K5/49;C08L73/00;C08F8/50;C08J5/18
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 林柏南,孫令華

本發明是關于在紫外光照射下迅速降解的乙烯聚合物組合物及由其制備的產品。本發明還涉及光降解試劑及其加速乙烯聚合物的光降解性的用途。

由乙烯聚合物制備的薄膜和其它制品，因具有很好的柔韌性和對水及非水溶劑的穩定性，獲得了廣泛的承認。

由于其應用廣泛，例如用做包裝材料，這些材料的處理已成為嚴重的問題，特別是在野餐場所、路邊和類似的地方。

因此，本領域內技術人員在改進乙烯聚合物制品方面做了大量努力，在基本不影響制品良好的物理性能的條件下，使之于陽光或紫外線照射下比常見的乙烯聚合物制品能更迅速地降解。

許多年前，如由比利時專利BE809568和美國專利US3，676，401就知含羰基的乙烯共聚物例如乙烯/一氧化碳聚合物，可以在紫外光照射下降解。然而，由這些共聚物生產的薄膜在許多方面應用時缺乏足夠的強度。在法國專利公開說明書FR-A-2，179，245中（US-3860538的相同專利）闡述了由聚乙烯和乙烯/一氧化碳共聚物構成的組合物可以光降解。

在化學文摘83卷、12期、38頁、1975年、文摘號：98475V中也記敘了包含一氧化碳/乙烯系共聚物的聚烯烴組合物可以光降解。

本領域技術人員曾經建議采用各種光敏添加劑以增加乙烯聚合物的降解性。在加拿大專利CA1073581中建議于乙烯的均聚或共聚物中，如乙烯/乙酸乙烯酯或乙烯/丙烯酸乙酯中加入一種銳鈦礦二氧化鈦材料，以增加由其生產的聚乙烯薄膜的光降解性。然而，我們知道聚合物的光降解性僅在一定范圍內隨光敏材料的濃度增大而逐漸增加，當超出該范圍后，添加更多的光敏材料不能顯著地增加乙烯聚合物的光降解速度。

在美國專利US3，676，401中提出于乙烯/一氧化碳聚合物中加入含羧基的有機金屬化合物，以增加其光降解性。由于上述材料的機械強度低，從這類聚合物生產的薄膜不能適用于許多要求，因而在市場上得不到廣泛承認。

美國專利US3，825，627建議，聚乙烯組合物中含有少量聚丙烯，同時含有最大有效濃度的光敏材料，以增加聚合物組合物的降解速度。盡管加入聚丙烯已大大增加了乙烯聚合物組合物的降解速度，但仍需進一步提高。

令人驚奇的是，已發現在含乙烯聚合物的組合物中同時加入乙烯/一氧化碳聚合物和光敏材料，大大提高了該組合物的光降解速度。更奇妙的是，光敏材料和乙烯/一氧化碳聚合物混合使用，在增加乙烯聚合物組合物光降解性方面比單獨使用的光敏材料或乙烯/一氧化碳聚合物都要好的多。

因此，本發明的內容之一是使用由光敏材料和乙烯/一氧化碳聚合物組成的光降解劑以增加乙烯聚合物光降解性，如用于線性低密度聚乙烯。

本發明的內容之二是關于可光降解的乙烯聚合物組合物，該組合物包含乙烯聚合物和由光敏材料及乙烯/一氧化碳聚合物組成的光降解劑。

本發明的內容之三是提供了一種含光敏材料和乙烯/一氧化碳聚合物的新光降解劑。其中光敏材料是一種重金屬的二硫代氨基甲酸鹽或二硫代磷酸鹽，所說重金屬是指門捷列夫元素周期表中除1A，2A和3B族外的原子序數大于21的金屬元素。

該光降解試劑在實施本發明時作為添加劑加入乙烯聚合物中。通過加入該光降解試劑，可以獲得乙烯聚合物組合物和其制品可預期的光降解周期。

本發明的內容之四是由可光降解的乙烯聚合物組合物生產的制品，特別是薄膜。

上述的可光降解的乙烯聚合物組合物和由其制成的產品在諸如薄膜類產品加工制造過程及正常使用中基本上保持了乙烯聚合物所具有的物理性質，而在陽光和其它紫外光源照射下，這類組合物和制品的降解速度比單獨含有類似數量的光敏材料或乙烯/一氧化碳聚合物的乙烯聚合物組合物要快。

本發明提出的新的可光降解乙烯高分子組合物特別適用于生產模制或擠壓成型的易處理產品，這些產品通常可以由聚乙烯和其它乙烯聚合物得到。典型的易處理制品包括：容器如盒子、杯子、口袋、箱子、管子、碗、罐和籃子等;農業上大量使用的覆蓋薄膜及包裝用薄膜。

適用于本發明的光降解試劑和可光降解的乙烯高分子組合物中的乙烯/一氧化碳聚合物，其較好的熔融指數范圍0.1-100分克/分，更優選的范圍是1～20分克/分。共聚物中一氧化碳的含量占乙烯/一氧化碳聚合物總量的重量百分數范圍一般從0.2，較優選的從1，最優選的從5，一般到25，較優選的到20，最優選的到15。乙烯/一氧化碳聚合物是已知的，其制備方法在美國專利US2，641，590中和法國專利申請FR-2，2，388，842中有記敘。