[其他]次氯酸鈣的生產方法

無效

• 申請號: 87100005
• 申請日: 1987-01-03
• 公開（公告）號: CN87100005A
• 公開（公告）日: 1988-07-20
• 發明（設計）人: 斯坦利·譚壽儀;彼得·尤金·費蒂索夫
• 申請（專利權）人: C-I-L公司
• 主分類號: C01F11/24
• 分類號: C01F11/24
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊松堅,魏金璽

次氯酸鈣主要以固體形式用作漂白劑和消毒劑，尤其是可用于游泳池的加氯消毒。一般工業次氯酸鈣含有65～75%次氯酸鈣，其余部分主要是氯化鈉，少量氫氧化鈣和水分。

工業上通過氯氣與氫氧化鈣和氫氧化鈉的含水混合物的反應，來生產次氯酸鈣，總反應方程如下：

把反應產生的結晶次氯酸鈣以濕濾餅狀與水相分離，這種濕濾餅中含有大量水相，即母液。此母液中主要含有處于溶解狀態的Ca（OCl）₂和NaCl。當這結晶次氯酸鈣濾餅干燥時，這些氯化鈉就留在產物中，它通常約占成品重量的15～20%。

這些存在于固體成品中的氯化鈉，并不是上面這個主反應產生的全部氯化鈉，它只是其一部分，其余的以溶解狀態留在母液中的氯化鈉必須通過處置母液或者用其他方法從工藝過程中除去。然后廢棄這種母液的做法，經濟上來說是沒有吸引力的，因為母液中還含有相當大量的處于溶解狀態的次氯酸鈣。

次氯酸鈣的生產方法中有兩種原料，即氫氧化鈉和氯氣，工業上都是由氯化鈉水溶液電解來生產的。氯化鈉水溶液電解時產生氫氧化鈉、氯氣和氫氣，反應方程如下：

由于氯化鈉是次氯酸鈣生產過程的一種必然的副產品，因此，假如這種氯化鈉副產品適用于氫氧化鈉和氯氣的生產的話，則該流程將是十分有利的。但是，在這方面，很重要的一點是，氯化鈉中含有少量離子狀態的鈣，因為鈣離子對生產氫氧化鈉和氯氣的電解槽的運行是有害的，因此必須把電解槽進料鹽水中的鈣離子濃度降到很低的程度。

工業上氫氧化鈉是用汞電解槽、隔膜式電解槽或薄膜式電解槽電解生產的。用汞電解槽通常可直接生產出濃度為50%左右的氫氧化鈉;隔膜電解槽產出的是，含有氯化鈉的低濃度的氫氧化鈉，然后蒸發這種混合物，以得到濃度為50%的苛性鈉產品，并且除去大部分氯化鈉;薄膜電解槽生產的氫氧化鈉的最高濃度為35%。由于氫氧化鈉是次氯酸鈣生產的一種原料，因此，當使用工業產品濃度的苛性鈉時，水也會與氫氧化鈉一起被帶入。這些水加入制造次氯酸鈣的化學反應中產生的水，其量超過了生產次氯酸鈣工藝過程中排出的水量（這水量一般占成品重量的3～10%）。這種水量的不平衡，可以通過采用高濃氫氧化鈉（濃度高于50%）來降低帶入到生產過程的水量，或者從生產過程中蒸發掉過量的水的辦法加以解決。然而，高濃氫氧化鈉是用工業產品濃度的苛性鈉溶液通過真空蒸發來生產的，因此，高濃氫氧化鈉是比市售工業濃度的氫氧化鈉更貴的原料。

眾所周知，用加入氫氧化鈣的辦法，可能從含有次氯酸鈣、氯化鈉和水的母液中回收一部分次氯酸鈣。加入氫氧化鈣會產生二堿次氯酸鈣（Ca（OCl）₂·2Ca（OH）₂）沉淀，反應方程如下：

這樣生成的Ca（OCl）₂·2Ca（OH）₂可用通常的分離技術分離出來，然后返回漿液氯化器再用。在該漿液氯化器內，此二堿化合物與氫氧化鈉一起被氯氣氯化而生成次氯酸鈣、氯化鈉和水。可以向漿液氯化器中加入總反應所需要的全部或部分氫氧化鈣。次氯酸鈣生產反應過程所需要的氫氧化鈣的總量，超過生成Ca（OCl）₂·2Ca（OH）₂所需要的Ca（OH）₂的量，因此，如果往Ca（OCl）₂·2Ca（OH）₂反應器中加入了反應所需要的全部氫氧化鈣，那么從母液中分離所得的Ca（OCl）₂·2Ca（OH）₂中就會含有過剩的氫氧化鈣。

在分離出Ca（OCl）₂·2Ca（OH）₂后留下來的母液中，含有處于溶解狀態的殘留的次氯酸鈣和氯化鈉。因此，要完全回收所生成的全部次氯酸鈣是做不到的。

專利文獻描述過許多次氯酸鈣生產方法，其中下列專利文獻與本發明有關：