[其他]改進的合成氣轉(zhuǎn)化催化劑及其制備方法和應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87100113
• 申請日: 1987-01-09
• 公開（公告）號: CN87100113A
• 公開（公告）日: 1987-08-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 格拉哈姆·布特勒爾;馬爾科姆·菲利普·海華德
• 申請（專利權(quán)）人: 英國石油公司
• 主分類號: C07C1/04
• 分類號: C07C1/04;B01J23/58
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利代理部
• 代理人: 周中琦,戴真秀

本發(fā)明涉及到一種用于將主要含一氧化碳和氫氣的混合氣體（下文中稱之為合成氣）轉(zhuǎn)化成碳原子數(shù)大于1的烴，尤其是轉(zhuǎn)化成汽油沸點范圍脂族烴的改進型催化劑的制備方法，還涉及到由此制得的催化劑在使合成氣轉(zhuǎn)化成上述烴方面的應(yīng)用。

用于使合成氣轉(zhuǎn)化成烴的費-托法，已為人們所熟知多年，但是該法只是在獨特經(jīng)濟因素占優(yōu)勢的南非之類的國家中，才具有工業(yè)上的意義。煤和天然氣這類代用能源的重要性日益增長，使人們重新對費-托法發(fā)生興趣，認為它是具有吸引力的，而在環(huán)保上又是可接受的一條生產(chǎn)高質(zhì)量運輸燃料的途徑。

大家早就知道，Ⅷ族金屬中的釕，是合成氣轉(zhuǎn)化活性最高的催化劑之一。在中等和高于中等的壓力下，其產(chǎn)物為高分子量石蠟;在低壓下主要是甲烷。近期公布的一些專利，例如美國專利第4，042，614、4，171，320、4，206，134、4，413，064和4，410，637號，和英國專利第A-2，119，277號，描述并聲稱，采用以釕為活性組分的催化劑，可以由合成氣制得不同的產(chǎn)品。

美國專利第4，042，614號描述了一種采用以含鈦氧化物為載體的釕催化劑，由合成氣選擇合成包括鏈長為C₂到C₁₀在內(nèi)的烯烴的方法。上述催化劑中的含鈦氧化物載體選自TiO₂、Zr Ti O₄、TiO₂-C、Ti O₂-Al₂O₃、Ti O₂-Si O₂、堿土金屬鈦酸鹽、稀土金屬鈦酸鹽和其混合物。

美國專利第4，171，320號描述了一種采用釕催化劑由合成氣合成包括鏈長為C₂到C₅在內(nèi)的烯烴的方法。釕催化劑的載體選自V₂O₃、Nb₂O₅、Ta₂O₅、Al₂O₃-V₂O₃、Al₂O₃-Nb₂O₅、Al₂O₃-Ta₂O₅、SiO₂-V₂O₅、SiO₂-Nb₂O₅、SiO₂-Ta₂O₅、V₂O₃-C、Nb₂O₅-C、Ta₂O₅-C、堿土金屬-VB族的氧化物，堿金屬-VB族的氧化物、ⅣB族-ⅤB族的氧化物和其混合物。

美國專利第4，206，134號描述了一種采用以含錳氧化物為載體的釕催化劑，在壓低甲烷產(chǎn)率的情況下，由合成氣強化合成C₂～C₄烯烴的方法。其中所述的含錳氧化物載體選自MnO、Al₂O₃-MnO、SiO₂-MnO、MnO-C、ⅣB族-錳的氧化物、ⅤB族-錳的氧化物、堿土金屬-錳的氧化物和其混合物。

美國專利第4，413，064號描述了一種合成氣轉(zhuǎn)化的方法，由合成氣得到的產(chǎn)物中柴油餾程中的直鏈烷烴含量很高，采用的催化劑主要含鈷、氧化釷或氧化鑭和釕，載體為r-氧化鋁、η-氧化鋁或其混合物。所述催化劑是通過粉碎的氧化鋁與（A）鈷鹽的水浸漬溶液和（B）釕鹽和釷鹽或鑭鹽的非水有機浸漬溶液接觸而制得。

美國專利第4，410，637號描述了一種由合成氣制備基本上由C₅～C₁₂烴組成的混合烴的方法。所用催化劑含鐵、鎳、鈷、鉻和（或）釕等中的一種或幾種，載體為magadite，是一種層狀結(jié)晶硅酸鹽，能在層間吸收金屬離子或金屬鹽。

Kieffer等人在“化學通迅（Chemical Communication）”（1983年，763～764頁）中，描述了一氧化碳和氫氣在稀土金屬氧化物催化劑上的反應(yīng)。所研究的催化劑有Pd-La₂O₃和Pd-Dy₂O₃，兩者都是用浸漬法制備的。