[其他]加聚物的水分散相,由此產生的涂料組合物以及涂布底物的方法無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 87100441 | 申請日: | 1987-01-27 |
| 公開(公告)號: | CN87100441A | 公開(公告)日: | 1987-10-07 |
| 發(fā)明(設計)人: | 羅洛夫·布特 | 申請(專利權)人: | 阿克佐公司 |
| 主分類號: | C08F236/06 | 分類號: | C08F236/06;C08F120/06;C09D3/80;C09J7/04;//;21208;22006) |
| 代理公司: | 中國國際貿易促進委員會專利代理部 | 代理人: | 王杰,張元忠 |
| 地址: | 荷蘭阿納*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 加聚物 水分 由此 產生 涂料 組合 以及 涂布底物 方法 | ||
本發(fā)明涉及加聚物的水分散體系,此加聚物是由丙烯酸酯單體和/或甲基甲烯酸酯單體構成的,以加聚物為基準計算,分散系還含有5~100%(重量)的分散穩(wěn)定劑。上述類型的分散系可通過分散聚合過程制得,聚合過程中使用的反應混合物中含有一種或多種單體及分散穩(wěn)定劑,并且在聚合期間,所形成的加聚物和反應混合物分離離。
本發(fā)明的目的之一是提供一種用于水分散相的新型穩(wěn)定劑,通過這種穩(wěn)定劑可使得聚合物微粒處于空間穩(wěn)定狀態(tài),而在分散相中不產生絮凝、聚結或任何其它不穩(wěn)定現象。
根據本發(fā)明,分散穩(wěn)定劑是采用下述方法制得的:由20-75%(摩爾)苯乙烯和/或甲基苯乙烯,21-60%(摩爾)丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或含氨基的丙烯酸酯和/或含氨基的甲基丙烯酸酯,以及0-40%(摩爾)不同的單乙烯屬不飽和化合物所組成的混合物100重量份,在40-200重量份由至少60%(重量)1,3-丁二烯構成的,其數均分子量為1500-10000的聚合物的存在下,通過共聚便可制得上述分散穩(wěn)定劑,其中來自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的羧酸基,和/或來自含氨基的丙烯酸酯和/或含氨基的甲基丙烯酸酯的氨基,至少被部分離子化。
構成需要被分散的加聚物的丙烯酸酯單體和/或甲基丙烯酸酯單體適宜為(環(huán))烷基(甲基)丙烯酸酯,其中(環(huán))烷基含1-24個碳原子,如甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丙酯,丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸丁酯,丙烯酸(2-乙基己基)酯,甲基丙烯酸(2-乙基己基)酯,丙烯酸辛酯,丙烯酸異冰片酯,丙烯酸十二烷酯,丙烯酸十六烷酯,丙烯酸油酰酯,以及丙烯酸環(huán)己酯。上述單體化合物也可以與一種或數種其它的乙烯型不飽和單體混合在一起,這些單體有如具有羥基或環(huán)氧官能的(甲基)丙烯酸酯;例如:丙烯酸(2-羥乙基)酯,甲基丙烯酸(2-羥乙基)酯,丙烯酸(2-羥丙基)酯,甲基丙烯酸(2-羥丙基)酯,以及甲基丙烯酸縮水甘油酯,和/或諸如甲基丙烯酸乙氧基乙酯,乙酸乙烯基酯,丙酸乙烯基酯,丙烯腈,甲基丙烯腈,苯乙烯和a-甲基苯乙烯之類的單體。
也可以視具體情況而定使用少量(最多不超過10%(重量),以單體組合物為基準計算)在聚合反應中具有多官能作用的單體。適合的多官能單體的實例有:甲基丙烯酸烯丙酯,二乙烯基苯,(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的反應產物,丙三丙烯酸三羥甲基酯,丙二丙烯酸三羥甲基酯,丙三甲基丙烯酸三羥甲基酯,丙二甲基丙烯酸三羥甲基酯,1,4-丁二醇二丙烯酸酯,1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯,1,6-己二醇二丙烯酸酯,1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯,季戊四醇三丙烯酸酯,以及季戊四醇三甲基丙烯酸酯。使用少量一種或多種這些多官能單體會使聚合物微粒全部或部分交聯。
在5-100%(重量)本發(fā)明的穩(wěn)定劑(以單體重量為基準計算)存在下,借助于游離基引發(fā)劑,在水或由水及至多80%(重量)的易揮發(fā)的水混溶性的有機溶劑所構成的混合物中,完成上述單體的聚合過程。在聚合反應結束時,可采用諸如蒸餾之類的方法將有機溶劑(如果使用了的話)部分或全部除去。這樣,便可獲得其平均粒徑為100-250nm的(甲基)丙烯酸酯加聚物的穩(wěn)定的水分散系。其中有機溶劑以選用諸如甲醇,乙醇,異丙醇和/或丁醇之類含1-4個碳原子的醇類為佳。
此聚合反應適合在惰性氣體如氮氣的保護下進行,并且以在使用0.1-5%(重量)游離基引發(fā)劑(以單體為基準計算)的條件下進行回流加熱的方式完成聚合反應,游離基引發(fā)劑有如有機過氧化物例如:過氧化二月桂酰,過氧化二苯酰,偶氮化合物,例如:偶氮二異丁腈;無機過氧化物,例如,過硫酸鉀或一種混合物,例如由氫過氧化物(如氫過氧化叔丁基)與還原劑(如甲醛合次硫酸氫鈉),或最好是抗壞血酸。
在由至少60%(重量)的1,3-丁二烯(其聚合物在下文中稱作聚丁二烯)構成的聚合物存在下,通過特定單體混合物的聚合反應可獲得本發(fā)明的穩(wěn)定劑。此聚合物最好由至少80%(重量)的1,3-丁二烯和乙烯屬不飽和單體如苯乙烯,丙烯腈和/或異戊二烯所構成。聚丁二烯的數均分子量以2200-6000為佳。聚丁二烯的立體構型可以改變;例如,它可以含有較多的順-1,4構型較多的反-1,4構型,或較多的1,2構型,或是2或3構型的組合物。聚丁二烯還可以帶有鏈端羥基和/或羧基。
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